Главная Случайная страница


Полезное:

Как сделать разговор полезным и приятным Как сделать объемную звезду своими руками Как сделать то, что делать не хочется? Как сделать погремушку Как сделать неотразимый комплимент Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами Как сделать идею коммерческой Как сделать хорошую растяжку ног? Как сделать наш разум здоровым? Как сделать, чтобы люди обманывали меньше Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили? Как сделать лучше себе и другим людям Как сделать свидание интересным?

Категории:

АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника






Зависимость энергии Гиббса от температуры





Стандартное сродство при любой температуре Т можно вычислить по уравнению, для которого физико-химических справочниках приводятся все необходимые данные.

DrG0298 = DrH0298 - TDrS0298 +298 òT DCp¶T - T298 òT DCp¶T/T (1.124)

Недостатком этого уравнения является громоздкость вычислений. Предпринимались различные способы их упрощений. Наибольшее применение получил метод, предложенный Темкиным М.И. и Шварцманом Л.А.

При зависимости теплоемкости от температуры, выражаемой уравнением

с=а+bТ+сТ2+c/T-2

изменение rСp выражается уравнением

DrCp = Dra + DrbT + DrcT2 + Drc/T-2

и интегралы

298 òT DcpdT - T298 òT Dcp¶T/T

заменяются выражением -

-T(DraM0 +DrbM1 + DrcM2 + DrcM3 + DrdM4 + ....)

где М0, М1, М2, М3, функции, зависящие только от температуры

М0= 298/Т + lnТ/298 - 1

Мi = Т/i(i + 1) + 298/(i + 1)Т - 298i/i

i ³1

Значения функций М0, М1, М2, М3 приводятся в таблицах Темкина и Шварцмана.

С их использованием для вычисления стандартного (нормального) сродства предлагается следующее уравнение

 

DrG0T = DrH0298 - TDrS0298 - T(DraM0 + DrbM1 + DrcM2 + ....) (1.125)

 

Полное сродство определяется уравнением

 

DrGT = RTlnПPnii + DrH0298 - TDrS0298 - T(DraM0 + DrbM1 + DrcM2 + ....) (1.126)

 

Очень часто можно воспользоваться приближенными методами расчета.

Первое приближение заключается в то, что принимают DrСp = 0 или принимают, что интегралы 298 òT DCp¶T и T 298 òT DCp¶T/T равны.

В этом случае DrG0T = DrH0298 - TDrS0298

Такое приближение допустимо при условии, что úDrG0Tê³ 40 кДж

Второе приближение допускает, что =DrCp = const

тогда

 

DrG0T = DrH0298 - TDrS0298 - TDrCop,298M0 (1.127)

где М0 - первый коэффициент из таблицы Темкина и Шварцмана, причем, используются теплоемкости средние в данном интервале температур или стандартные. Такое приближение часто дает результаты не лучшие, чем первое приближение. Поэтому обычно расчеты начинают с использования наиболее простого первого приближения.



Таким образом для вычисления энергии Гиббса и определения возможности протекании реакции необходимо знать стандартную теплоту образования всех реагирующих веществ, стандартную энтропию и зависимость теплоемкости всех реагирующих веществ от температуры. Эти данные для большинства веществ приводятся в справочниках, поэтом последний метод вычисления химического сродства применяется чаще других.






Date: 2015-05-09; view: 213; Нарушение авторских прав

mydocx.ru - 2015-2019 year. (0.006 sec.) Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав - Пожаловаться на публикацию