Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Кислотность и основность
Для характеристики кислотности и основности органических соединений применяют теорию Бренстеда. Основные положения этой теории: 1) Кислота – это частица, отдающая протон (донор Н+); основание – это частица, принимающая протон (акцептор Н+). 2) Кислотность всегда характеризуется в присутствии оснований и наоборот. Примеры: А – Н +: В Û А– + В – Н+ К-та Осн-ие Сопряженное Сопряженная осн-ие к-та
СН3СООН + НОН Û СН3СОО– + Н3О+ К-та Осн-ие Сопряженное Сопряженная осн-ие к-та
НNО3 + СН3СООH Û СН3СООН2+ + NО3- К-та Осн-ие Сопряженная Сопряженное к-та осн-ие Кислоты Бренстеда
3) К-ты Бренстеда делятся на 4 вида в зависимости от кислотного центра: - SН к-ты (тиолы), - ОН к-ты (спирты, фенолы, карбоновые к-ты), - NН к-ты (амины, амиды), - СН к-ты (УВ). В этом ряду сверху вниз кислотность уменьшается.
4) Сила к-ты определяется стабильностью образующегося аниона. Чем стабильнее анион, тем сильнее к-та. Стабильность аниона зависит от делокализации (распределения) «-» заряда по всей частице (аниону). Чем больше делокализован «-» заряд, тем стабильнее анион и сильнее к-та. Делокализация заряда зависит: a) от электроотрицательности (ЭО) гетероатома. Чем больше ЭО гетероатома, тем сильнее соответствующая к-та. Например: R – ОН и R – NН2 Спирты более сильные к-ты, чем амины, т.к. ЭО (О) > ЭО (N). б) от поляризуемости гетероатома. Чем больше поляризуемость гетероатома, тем сильнее соответствующая к-та. Например: R – SН и R – ОН Тиолы более сильные к-ты, чем спирты, т.к. атом S более поляризован, чем атом О. в) от характера заместителя R (длины его, наличие сопряженной системы, делокализации электронной плотности). Например: СН3 – ОН, СН3 – СН2 – ОН, СН3 – СН2 – СН2 – ОН Кислотность <, т.к. увеличивается длина радикала При одинаковом кислотном центре сила спиртов, фенолов и карбоновых к-т не одинакова. Например,
СН3 – ОН, С6Н5 – ОН, Сила к-ты увеличивается Фенолы являются более сильными к-тами, чем спирты за счет р, p-сопряжения (+М) группы –ОН. Связь О–Н более поляризуется в фенолах. Фенолы могут взаимодействовать даже с солями (FеС13) – качественная реакция на фенолы. Карбоновые
Кроме того карбоксилат-анион более стабилен, чем анион спирта за счет р,p-сопряжения в карбоксильной группе. г) от введения заместителей в радикал. ЭА заместители увеличивают кислотность, ЭД заместители уменьшают кислотность. Например:
р-Нитрофенол более сильная к-та, чем р-аминофенол, т.к. группа –NО2 является ЭА. СН3–СООН ССl3–СООН рК 4,7 рК 0,65 Трихлоруксусная к-та во много раз сильнее СН3СООН за счет – I атомов Сl как ЭА. Муравьиная к-та Н–СООН сильнее СН3СООН за счет +I группы СН3– уксусной к-ты. д) от характера растворителя. Если растворитель является хорошим акцептором протонов Н+, то сила
Date: 2015-09-24; view: 400; Нарушение авторских прав |