Полярографическая кривая. Полярографическая волна. Потенциал полуволны. Уравнение Ильковича

Полярография - разновидность вольтамперометрии с использованием индикаторного микроэлектрода из жидкого металла, поверхность которого непрерывно или периодически обновляется. Чаще всего используется ртутный капающий электрод. Вольтамперограмма, получаемая в классической полярографии называется классической полярограммой:

1. Остаточный ток;

2. Полярографическая волна; потенциал полуволны, уравнение полярографической волны

3. Предельный ток.

4. Диффузионный ток

1. Остаточный ток - Участок, от начала регистрации полярограммы до начала электрохимической реакции, называется остаточным током. Его появление обусловлено образованием на поверхности ртути двойного электрического слоя (молекулярного конденсата), а также восстановлением электроактивных примесей (например О2).

2. Волна - Участок, соответствующий увеличению тока, вызванному протеканием электрохимической реакции с участием определяемого электроактивного вещества, называется волной. Волна может быть катодной, если вещество восстанавливается, или анодной, если оно окисляется. Потенциал, соответствующий половине высоты волны называется потенциалом полуволны. Уравнение волны:

3. Предельный ток - по мере увеличения приложенного напряжения сила тока достигает некоторого максимального значения, называемого предельным током, и далее изменяется незначительно.

4. По мере увеличения приложенного напряжения сила тока достигает некоторого максимального значения, называемого предельным током, и далее изменяется незначительно. Разность между предельным и остаточным током называется диффузионным током (I_d).

Измерения в вольтамперометрии проводятся в таких условиях, чтобы перемещение электроактивного вещества (деполяризатора) к поверхности происходило только за счет диффузии. Скорость диффузии, а, следовательно, и сила тока прямо пропорциональна разности концентраций электроактивного вещества в растворе и на поверхности электрода. При достижении предельного тока концентрацию вещества на поверхности электрода можно считать равной нулю (вещество, достигнув поверхности электрода, сразу же вступает в реакцию), поэтому I_d = KC.

В классической полярографии зависимость диффузионного тока от концентрации электроактивного вещества в растворе описывается уравнением Ильковича: