Главная Случайная страница


Полезное:

Как сделать разговор полезным и приятным Как сделать объемную звезду своими руками Как сделать то, что делать не хочется? Как сделать погремушку Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами Как сделать идею коммерческой Как сделать хорошую растяжку ног? Как сделать наш разум здоровым? Как сделать, чтобы люди обманывали меньше Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили? Как сделать лучше себе и другим людям Как сделать свидание интересным?


Категории:

АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника






Двумерная корреляционная спектроскопия





 

Все двумерные методики включают четыре этапа. Они называются: подготовительный период; период эволюции; период смешивания и период детектирования.

Подготовительный период и период смешивания чаше всего включает импульс или группу импульсов и фиксированные временные интервалы. В деталях, в зависимости от типа эксперимента, эти периоды могут сильно различаться. Период детектирования полностью аналогичен соответствующему периоду в одномерных спектрах. Во время этого периода производится запись ССИ возбужденных спинов. Период эволюции является ключевым для формирования второго измерения. Процесс детектирования включает фиксацию (оцифровку) колебаний спада свободной индукции через выбранные интервалы времени, которые для заданного времени сбора данных должны соответствовать критерию Найквиста. Накопленные таким образом данные, являющиеся зависимостью интенсивности сигнала от времени, путем Фурье-преобразования трансформируются в спектр, который представляет собой зависимость интенсивности сигнала от частоты. Таким образом, общая процедура формирования частотного измерения состоит в фиксации интенсивности сигнала через заданные интервалы времени. Совокупность таких данных дает зависимость интенсивности сигнала от времени [62].


Двумерный спектр представляет собой квадратный спектр с двумя ортогональными осями и с сигналом, имеющем в частотном представлении максимум в точке с координатами (vb v2), т.е. на диагонали (Рис. 1.5).

 

Рисунок 1.5 - Двумерный сигнал поглощения. Альтернативное контурное представление

 

1.6 Редактирование спектров ЯМР 13С с помощью методики DEPT

 

Одной из наиболее популярных методов получения спектров ЯМР 13С, в которой содержится информация о количестве присоединенных протонов, является перенос поляризации (APT - Attachment Proton Test). В ряду методик основанных на переносе поляризации широкое применение получили методики DEPT (Distortion less Enhancement by Polarization Transfer).

Для определения мультиплетности сигнала с помощью DEPT в наиболее общем случае необходимо измерение трех спектров, в которых изменяется один из параметров импульсной последовательности - угол последнего 1Н импульса . Необходимо записать спектры с 0=45, 90, 135°. На рисунке 16 приведен пример отредактированного спектра для трех вариантов «управляющего угла».

В варианте спектра DEPT45 содержатся сигналы всех связанных с Н атомов углерода. В варианте DEPT90 содержаться лишь сигналы атомов углерода групп СН, а в варианте DEPT135 сигналы метиленовых групп имеют знак, противоположный знаку сигналов групп СН3 и СН. Изучение всех трех спектров дает возможность провести исчерпывающую идентификацию сигналов.

Рисунок 1.6 - Спектры 2,7-диметилоктин-3-ола-5: внизу - полный спектр 13С-{1H}-ЯМР; в середине - спектр DEPT-135; верхний спектр- DEPT-90.

Улучшенный подход заключается в комбинировании данных спектров и получении подспектров, в которых отдельно присутствуют сигналы CH-, CH2- и CH3-групп. На практике измерение одного спектра DEPT c дает возможность получить необходимую структурную информацию, несмотря на то, что в спектре отсутствуют сигналы четвертичных протонов. Чаще всего их удается идентифицировать путем сравнения с обычным углеродным спектром соединения [61].

 

Date: 2016-05-23; view: 1207; Нарушение авторских прав; Помощь в написании работы --> СЮДА...



mydocx.ru - 2015-2024 year. (0.006 sec.) Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав - Пожаловаться на публикацию