Некоторые представители

d^- d⁺

Физические свойства. Вследствие полярности ОН – связи и наличия диполя для спиртов характерно образование так называемых водородных связей (Н-связей). Н-связь – это связь по типу диполь-дипольного притяжения между электроотрицательным элементом одной молекулы (таким, как O, N, F, Cl, S), являющимся отрицательным концом диполя, и атомом водорода другой молекулы, являющимся положительным концом диполя. Эта связь слабая – 4–5 ккал/моль. Ее обозначают тремя точками. За счет Н-связи молекулы, способные к ее образованию, находятся в ассоциированном состоянии. Это объясняет повышенную температуру кипения и хорошую растворимость низкомолекулярных спиртов. С увеличением гидрофобного радикала R растворимость падает.

Химические свойства. Одноатомные спирты. Их химические свойства обуславливаются, главным образом, присутствием в них реакционноспособной гидроксильной группы. Реакции идут с разрывом связи либо R-OH (реакция S_N), либо О-Н (кислотность).

1. При взаимодействии спиртов со щелочными металлами атомы водорода гидрокси-группы замещаются металлом с образованием алкоголята спирта:

2 С₂Н₅ ¾ ОН + 2Na ® 2C₂H₅¾ONa + H₂

алкоголят (этилат натрия)

Алкоголяты спиртов легко разлагаются водой:

2 C₂H₅ ¾ ONa + НОН ® С₂Н₅ОН + NaOH

Эти реакции доказывают слабые кислотные свойства.

2. Спирты взаимодействуют с минеральными и органическими кислотами с образованием соответствующих сложных эфиров и воды:

СН₃-СН₂-ОН + HOSO₃H ® H₂O + CH₃-CH₂-O-SO₃H

этилсульфат,

этилсерная кислота,

серноэтиловый эфир

Н⁺

СН₃-СН₂-ОН + Н₂О +

этилацетат

3. При действии на спирты водоотнимающих веществ происходит межмолекулярное или внутримолекулярное отщепление воды. Водоотнимающими веществами являются кислоты (конц. H₂SO₄, H₃PO₄, щавелевая и др.), оксиды (оксиды алюминия, тория и др.), некоторые соли (сульфат меди, хлористый цинк и др.).

При межмолекулярной дегидратации спиртов получаются простые эфиры (R-O-R):

H₂SO₄, t°

СН₃-СН₂-О-Н + НО–СН₃ СН₃-СН₂-О-СН₃

- Н₂О метил-этиловый

эфир

В случае внутримолекулярной дегидратации спиртов, проходящей на тех же катализаторах, но при более высокой температуре, образуются непредельные углеводороды. При этом водород отщепляется от наименее гидрогенизированного атома углерода, находящегося по соседству с углеродом, несущим гидроксильную группу (правило Зайцева):

ОН

½ t°

СН₃-СН₂-СН-СН₃ ® СН₃ -СН=СН-СН₃ + Н₂О

вторичный бутиловый 2- бутен

спирт

Скорость выделения воды возрастает при переходе от первичных к третичным спиртам; последние дегидратируются даже при простой перегонке.

4. Спирты при действии галогенопроизводных фосфора или галогеноводородов превращаются в галогеноалканы:

CH₃-CH₂-OH + PCl₅ ® CH₃-CH₂-Cl + POCl₃ + HCl

хлористый хлорокись

этил фосфора

3 СН₃ – СН₂-ОН + PCl₃ ® 3CH₃-CH₂-Cl + H₃PO₃

Реакция спиртов с галогеноводородами обратима:

СН₃ – СН₂-ОН + HCl CH₃-CH₂-Cl + H₂O

Алкилхлориды можно получить и при действии тионилхлорида на спирты:

С₂Н₅ОН + SOCl₂ ® C₂H₅Cl + SO₂ + HCl

5. Спирты окисляются кислородом воздуха в присутствии медных и других катализаторов при 300°–500°С, такими окислителями, как хромовая смесь, перманганат калия и др., а также дегидрируются при 100–180°С над Cu, Ag, Ni и т.д.

Во всех этих случаях первичные спирты дают альдегиды (при дальнейшем окислении – кислоты с тем же числом углеродных атомов), вторичные спирты – кетоны, которые могут быть окислены дальше до двух кислот с разрывом углеродной цепи:

каталитическое

Н₂ +

Date: 2015-10-22; view: 409; Нарушение авторских прав