IV.4. Карбонильные соединения

Для восстановления карбонильных соединений в спирты пригодны все металлические катализаторы. Наиболее эффективны платина и активные сорта скелетного никеля. На этих катализаторах, а также на родии и рутении большинство альдегидов и кетонов гидрируется при температуре 25⁰ С и давлении 1-4 атм.

Палладий на угле весьма активен при гидрировании ароматических, но не очень эффективен при гидрировании алифатических и алициклических карбонильных соединений:

Альдегиды восстанавливаются легче кетонов. Если карбонильная группа непосредственно связана с ароматическим ядром, образующийся при гидрировании спирт может далее в тех же условиях подвергаться гидрогенолизу:

ArCOR ArCH(OH)R ArCH₂R

Во многих случаях можно избежать гидрогенолиза, применяя медно-хромитный катализатор, на котором ароматические альдегиды и жирно-ароматические кетоны восстанавливаются в бензиловые спирты, гидрогенолиз протекает лишь при температуре выше 200⁰ С:

В то же время ароматические карбонильные соединения на хромите меди и никеле Ренея быстро гидрогенолизуются уже при температуре 130-175⁰ С и давлении 70-350 атм:

Направленное исчерпывающее гидрирование карбонильной группы в метиленовую или метильную реализуется на палладиевых, платиновых, платино-родиевые катализаторах. Однако в случае последних велика вероятность восстановления бензольных циклов:

При значительном повышении температуры (200-250⁰С) и давления (более 100 атм) при восстановлении различных альдегидов и кетонов, например, на скелетном никеле, начинают заметную роль играть реакции гидрогенолиза С-С-связей (деструктивное гидрирование). Так, октадеканаль и 3-циклогексилпропаналь (или соответствующие им спирты) могут быть превращены в углеводороды, содержащие в молекуле на один атом углерода меньше, чем субстрат, с выходом 80%: