IV.8. Восстановление сложных эфиров

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы – хромит меди и хромит цинка – катализаторы Адкинса. В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсульфаты ROSO₃Na и глицерин. Гидрирование проводят при температуре 200-250⁰ С и давлении водорода 200-400 атм.

Эфиры ненасыщенных кислот на катализаторе Адкинса гидрируются в насыщенные спирты. Основными побочными процессами при гидрировании эфиров на хромите меди являются гидрогенолиз образующихся спиртов и частичное восстановление ароматических гетероциклов и конденсированных полициклических ядер, которое на катализаторе Адкинса протекает уже при температуре 100-200⁰ С. Удовлетворительный результат дает понижение температуры реакции до 95-110⁰ С.

Эфиры α-аминокислот на активном никеле Ренея при 50⁰ С и 150-200 атм с хорошими выходами дают аминоспирты:

Гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20⁰ С и атмосферном давлении имеет особое значение как метод удаления защитной группы. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол.

Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливается двойная связь и нитрогруппа, причем устойчивы даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы.

При расщеплении этим способом бензил(арил)карбонатов или карбаматов образующийся моноэфир угольной кислоты или N-замещенная карбаминовая кислота самопроизвольно декарбоксилируются соответственно в окси- и амино соединение. Бензилоксикарбонильная и п -нитробензилоксикарбонильная защитные группы широко используются в химии аминокислот: