Альдегиды

Альдегиды легко окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. Для их окисления можно использовать различные окислители. Одной из качественных реакций для обнаружения альдегидной группы является реакция «серебряного зеркала» - окисление реактивом Толленса. Катион серебра восстанавливается в металлическое серебро, которое дает блестящий налет на стенках пробирки.

О О

// Т* //

СН₃-С - Н + 2Аg(NН₃)₂ОН → СН₃-С-ОNН₄ + 2Аg↓+ 3NН₃ + Н₂О

уксусный ацетат

альдегид аммония

Аg ⁺ +1е → Аg 2 окислитель

С⁺ - 2е → С⁺³ 1 восстановитель

Другая качественная реакция на альдегиды заключается в окислении их гидроксидом меди (11). При окислении альдегида гидроксид меди(11), имеющий светло-голубой цвет, восстанавливается в гидроксид меди (1) желтого цвета. Этот процесс протекает при комнатной температуре. Если подогреть испытуемый раствор, то гидроксид меди (1) желтого цвета превращается в оксид меди (1) красного цвета, который плохо растворим в воде и выпадает в осадок.

О О

// Т* //

СН₃- С-Н + 2Сu(ОН)₂ → СН₃ – С-ОН + 2СuОН↓ + Н₂О

С⁺¹ -2е → С⁺³ 1 восстановитель

Сu⁺² + 1е → Сu⁺¹ 2 окислитель

Т*

2СuОН → Сu₂О↓ + Н₂О

С реактивом Несслера в щелочной среде из альдегида образуется соответствующая карбоновая кислота, в результате этой реакции выпадает в осадок восстановленная ртуть темного цвета.

О О

// //

СН₃- С - Н + К₂НgI₄ +3 КОН → СН₃ -С - ОК + Нg↓ + 4КI +2Н₂О

С⁺¹ – 2е → С⁺³ 1 восстановитель

Нg⁺² +2е → Нg 1 окислитель

Также проводят реакцию с реактивом Фелинга, при нагревании реакционной смеси постепенно выпадает осадок оксида меди (1) кирпично –красного цвета.

Н ONa ОNa ONa

С = О C = O Т* С = О С = О

СН₂ОН Cu СН₂ОН HC –OH

H – C – O C = O

C = O OK

OK

С⁺¹ – 2е → С⁺³ 1 восстановитель

Сu⁺² +1е → Сu⁺¹ 2 окислитель

Для альдегидов (и кетонов) можно предложить качественную реакцию – реакцию образования оснований Шиффа, окрашенные соединения. Реакцию проводят с аммиаком и производными аммиака (гидразин, фенилгидразин, гидроксиламин, амины).

О NH

// //

СН₃ –С - Н + NН₃ → СН₃- С- Н + Н₂О

этаналь основание Шиффа

О N-NH₂

// //

СН₃ –С - Н + NН₂- NН₂ → СН₃- С - Н + Н₂О

основание Шиффа

О N-NH-C₆H₅

// //

СН₃- С - Н + NН₂-NН-С₆Н₅ → СН₃ –С - Н + Н₂О

основание Шиффа

О N-C₂H₅

// //

СН₃- С - Н + NН₂-С₂Н₅ → СН₃- С - Н + Н₂О

основание Шиффа