Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
Лабораторна робота 18
|
|
ГЕТЕРОЦИКЛІЧНІ СПОЛУКИ
Гетероциклiчними називають сполуки, якi мiстять в циклi, крiм атомiв вуглецю, ще якийсь iнший атом (гетероатом). В ролi гетероатомiв можуть бути: азот, кисень i сiрка.
Гетероциклiчнi сполуки дiлять за розмiрами циклу i за числом гетероатомiв у ньому. Найбiльш важливi п'яти- i шестизначний гетероцикли з одним або двома гетероатомами. Типовi гетероциклiчнi сполуки мають ароматичний характер: у п'яти-значних циклiв неподiленi електроннi пари гетероатомiв вступають у взаємодiю з p-електронами подвiйних зв'язкiв, утворюючи єдину шестиелектронну систему, аноло-гiчно бензолу, яка задовольняє правило Хюккеля (тобто мiстить 4n+2р-електронiв).
Наявнiсть поєднання пiдтверджується довжинами зв'язкiв i виражається розрахованими величинами сполук:
| 
| 
| 
| |
| пірол 88,8 | фуран 66,2 | тіофен 120,2 | піридин 96,4 | Енергія поєднання, кДж/моль |
Нумерацiю в гетероциклах починають з гетероатома i ведуть проти годинникової стрiлки. Прийнято позначати атоми в циклах також лiтерами грецького алфавiту вiдносно до гетероатома:
| 
| 
| |
| піридин | індол | a-метилпірол, 2-метилпірол | |
| 
| ||
| 5-бромпіримідин | піридин-3-карбонова кислота; b-піридин-карбонова кислота; нікотинова кислота | ||
Одна iз важливих конденсованих гетероциклiчних систем - пурин, який має пiримiдинове (шестичленне) i iмiдазольне (п'ятичленне) ядра:
До кисневих похiдних пурину належать гiпоксантин, ксантин i сечова кислота:
| 
| 
|
| гіпоксантин; 6-оксипурин | 2,6-діоксипурин; ксантин | 2,6,8-триоксипурин; сечова кислота |
Для гетероциклiв, якi мiстять розташованi поряд групи -NН i -СО, характерна так звана лактам-лактимна таутомерiя: наприклад, ксантин може iснувати в трьох формах, якi утворюються при зворотному переходi атома водню вiд кисню до азоту:
| 
| 
|
| лактамна форма (2,6-діоксипурін) | лактам-лактимна | лактимна форма |
Дослiд 18.1. Отримання кофеїну з чаю
| Реактиви та матеріали: | 0,5 г сухого чаю, розчин танiну |
| Обладнання: | фарфоровий тигель, годинникове скло, азбестова сiтка, плитка |
У фарфоровий тигель кладуть 0,5 г сухого чаю, накривають годинниковим склом i обережно нагрiвають на азбестовiй сiтцi до появи на склi кристалiв кофеїну. Якщо нанести паличкою розчин танiну, колiр кофеїну змiнюється. Формула отриманої сполуки:
Дослід 18.2. Отримання фурфуролу
| Реактиви і матеріали: | 1 г тирси або висівок, 3-4 мл хлоридної кислоти (1:1), розчин хлорного заліза, суміш аніліну з оцтовою кислотою (1:1) |
| Обладнання: | пробірка з газовідвідною трубкою, водяна баня, фільтрувальний папір |
У пробірку з газовідвідною трубкою насипають приблизно 1 г тирси або висівок, або шкарлупи насіння соняшнику та додають 3-4 мл хлоридної кислоти і декілька крапель розчину хлорного заліза. Суміш нагрівають 10-15 хв на киплячій водяній бані, потім пробірку закріплюють у штативі й відганяють в іншу пробірку 1-1,5 мл отриманого розчину, котрий має запах житнього хліба. Це свідчить про присутність фурфуролу. Щоб переконатися в цьому, виконують реакцію на фурфурол, а саме - змочують фільтрувальний папір сумішшю аніліну з оцтовою кислотою (1:1) і наносять на нього декілька крапель відгону; фільтрувальний папір забарвлюється в рожево-червоний колір.
Дослiд 18.2. Якiснi реакцiї фурфуролу
| Реактиви та матеріали: | фурфурол свiжоприготовлений, 0,2Н розчин AgNO3, 2Н розчин NН4ОН, фуксинсiрчиста кислота, анiлiн, флороглюцин, соляна кислота (d=1,19 г/см3), оцтова кислота (льодяна) |
| Обладнання: | годинникове скло, скляна паличка, фiльтрувальний папiр, пробiрки |
У пробiрку вносять 2 краплi фурфуролу, 8 крапель води i перемiшують до повного розчинення фурфуролу.
1. Реакцiя з фуксинсiрчистою кислотою. На годинникове скло наносять 4 крап-лi фуксинсiрчистої кислоти, краплю розчину фурфуролу i перемiшують скляною паличкою. Через деякий час з'являється ледь помiтне рожеве забарвлення.
2. Реакцiя з амiакатом срiбла. На годинникове скло наносять краплю розчину амiаку. Випадає осад гiдроксиду срiбла. Додають ще одну краплю амiаку i отримують прозорий розчин комплексної солi срiбла. До розчину амiакату срiбла додають краплю розчину фурфуролу. На склi з'являється вiльне срiбло у виглядi чорної плями або срiблястого нальоту.
3. Реакцiя з анiлiном. На годинниковому склi змiшують краплю анiлiну з краплею оцтової кислоти. Смугу фiльтрувального паперу змочують отриманим розчином i наносять на неї краплю фурфуролу. З'являється рожево-червона пляма.
4. Реакція з флороглюцином. У пробірку поміщають 3 краплі розчину фурфуролу, 1 краплю хлоридної кислоти й 2 кристали флороглюцину. При нагріванні суміш забарвлюється в темно-зелений колір. Фурфурол має властивості ароматичних альдегідів. Він легко дає реакцію ¢¢срібного дзеркала¢¢, забарвлює фуксиносульфатну кислоту, утворюючи фінілгідразон.
Кольорові реакції фурфуролу з аніліном та флороглюцином засновані на реакції конденсації. Фурфурол у присутності хлоридної або оцтової кислоти дає забарвлені продукти конденсації з аніліном, бензидином, резорцином, ксилідіном.
Date: 2015-07-02; view: 588; Нарушение авторских прав