Реакции обнаружения высших спиртов (на примере изоамилового спирта)

Пробоподготовка дистиллята при исследовании на группу высших спиртов проводится для того, чтобы сконцентрировать спирты и удалить воду, мешающую проведению реакций. Дистиллят извлекают эфиром, эфирное извлечение вносят в сухие фарфоровые чашки и выпаривают досуха. Реакции проводят с остатком.

1. Получение изоамилацетата

К остатку в фарфоровой чашке прибавляют 2 капли кислоты серной концентрированной и 0,03 г высушенного порошка натрия ацетата. Нагревают на водяной бане. Ощущается характерный запах амилацетата (запах грушевой эссенции). Запах ощущается более отчетливо, если к реакционной смеси добавить в 20-25 кратный объем воды.

2С₅H₁₁OH + 2СН₃СОONa + H₂SO₄ → H₃C−CO−OC₅H₁₁+ Na₂SO₄ + 2 H₂O

2. Реакция Комаровского (с салициловым альдегидом)

К сухому остатку в фарфоровой чашке прибавляют 1 мл 1% спиртового раствора альдегида салицилового и 3 мл кислоты серной концентрированной. Чашку помещают на водяную баню на 3 мин. Появление розово-красной окраски указывает на наличие спирта изоамилового в пробе. При больших количествах спирта изоамилового окраска жидкости появляется без нагревания.

Примечание. Выполнение реакции Комаровского без пробоподготовки.1 мл дистиллята смешивают с 0,5 мл 1% раствором альдегида салицилового (реактив перед добавлением энергично встряхивают). Затем осторожно по стенке прибавляют 1-2 мл кислоты серной концентрированной и осторожно нагревают на

кипящей водяной бане в течение 3-5 мин. На границе раздела двух фаз появляется розово-красное кольцо.

3. Реакция окисления калия перманганатом в среде кислоты серной кон­центрированной

К остатку в фарфоровой чашке прибавляют 3-5 капель 10% раствора ка­лия перманганата и 5-10 капель кислоты серной концентрированной. Пробирку надевают на кипящей водяной бане в течение 1-2 мин. Появляется едва уловимый приятный запах изовалерианового альдегида, затем неприятный запах гнилого сыра, характерный для изовалериановой кислоты, который вновь переходит в приятный запах изоамилового эфира изовалериановой кислоты.

t, С°

5C₅H₁₁OH+ 2KMnO₄ + 3H₂SO₄ →5С₄Н₉-COH+ 2 MnSO₄ + K₂SO₄ + 8 Н₂О

tْ,С

5C₄H₉COH+2KMnO₄ + 3H₂SO₄ → 5C₄H ₉COOH + 2MnSO₄ + K₂SO₄ +3H₂O

t, С°

C₄H₉COOH + C₅H₁₁OH + H₂SO₄ → C₄H₉−CO−OC₅H₁₁ + H₂O

Количественное определение алифатических спиртов:

1) Алкилнитритный метод газожидкостной хроматографии.

ФЕНОЛ