Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
Лекция №12 Фотохимия азидов
|
|
Азиды в составе своей молекулы имеют группу – N3. Этой группе можно приписать следующее строение: - N= N+= N -. Различают арилазиды и азиды кислот.
У арилазидов группа - N3 присоединена к ароматическому ядру, например:
При поглощении молекулой кванта лучистой энергии происходит отщепление N2 с образованием свободных радикалов-нитренов:
N3-R-N3 → N2 +:N-R-N3 →:N-R-N: + N2
Нитрены – вещества весьма реакционноспособные. Они могут:
1) вступать в реакцию с молекулами, имеющими подвижные атомы Н.
2) реагировать с веществами, имеющими двойные связи > С=С<
а также участвовать в ряде других реакций, например: 2Ar – N: ® Ar – N = NАr.
Кислород весьма легко реагирует с нитренами по следующему уравнению:
ArN: + О2 ® ArN-О-О · ® ArNО2
В литературе описано много светочувствительных арилазидов, растворимых как в воде, так и в органических соединениях. Эти соединения рекомендуется использовать в качестве сшивающих агентов в негативных копировальных слоях в фоторезистах, например, на основе циклокаучуков.
Для фотохимического сшивания водорастворимых полимеров (поливинилового спирта, желатины), а также для сшивания спирторастворимых полимеров (полиамидов, частично омыленных эфиров целлюлозы и др.) рекомендуются водорастворимые арилазиды, например:
1) азидостирилазид (4,4-диазодостильбен –2,2-дисульфокислота) или его натриевая соль
2) азидостирилкетон (ди-/4-азидо-2-окси-6-сульфобензаль/-ацетон). Этот арилазид рекомендуется для фотосшивания поливинилового спирта.
Из числа азидов кислот наибольшее применение в светочувствительных композициях находят азиды карбоновых и сульфокислот:
N3 - CO-R-CO-N3 и N3-SO2-R-SO2-N3
При поглощении лучистой энергии азидами карбоновых кислот образуются изоцианаты и отщепляется азот, например:
В присутствии спиртов и других соединений с подвижным атомом Н2 имеет место реакция этих соединений с изоцианатом:
По такому же типу происходит фотохимическое сшивание гидроксилсодержащих полимеров молекулами азидов кислот:
Основная литература (4 осн. [80-83])
Контрольные вопросы:
1. Азиды и их светочувствительные свойства.
2. Арилазиды и азиды кислот
3. Свойства нитренов
4. Свойства водорастворимых арилазидов
5. Реакции фотохимического сшивания
6. Применение азидов
Date: 2015-09-24; view: 447; Нарушение авторских прав