Квазиравновесное приближение

Квазиравновесное состояние в сложной реакции может установиться в том случае, когда одна или несколько стадий сложного процесса являются обратимыми. Предположим для простоты, что происходит двустадийный процесс типа:

k₁

А -® B

k_-1

k₂

B + D ® E

Допустим далее, что равновесие на обратимой стадии устанавливается быстро и скорость процесса лимитируется второй реакцией. В этих условиях на протяжении всего процесса термодинамическое равновесие между A и B практически не нарушается, несмотря на связывание B на второй стадии, т.е.:

где K _c,1 концентрационная константа равновесия первой стадии процесса.

С учетом этого выражение для скорости реакции приобретает вид:

Таким образом, промежуточное вещество исключено из рассмотрения и концентрация его выражена через концентрацию реагента и константу равновесия обратимой стадии.