Упражнения. 1. Фуран, пиррол и тиофен в реакции электрофильного замещения вступают легче, чем бензол, однако фуран и пиррол (но не тиофен) для проведения этих реакций

1. Фуран, пиррол и тиофен в реакции электрофильного замещения вступают легче, чем бензол, однако фуран и пиррол (но не тиофен) для проведения этих реакций требуют использования специальных модифицированных реагентов (ацетилнитрат, пиридинсульфо­три­оксид). Объясните этот факт. Приведите реакции фурана и пиррола с указанными реагентами.

2. У какого соединения – фурана, пиррола или тиофена – более сильно выражены свойства диена с сопряженными двойными связями? Напишите для него реакции присоединения брома и хлора и реакцию Дильса-Альдера с малеиновым ангидридом.

3. Сравните электронное строение пиридина и бензола. Почему при восстановлении ядра пиридина дипольный момент изменяется? Как именно? Какое соединение ряда бензола больше всего напоминает пиридин по своему отношению к электрофильным агентам?

4. Объясните пониженную основность пиридина (К_в= 2,0·10^–9) по сравнению с триметиламином (К_в= 0,6·10^–4). Сравните взаимодействие пиридина и пиррола с сильными кислотами на холоду. Почему для пиридина не наблюдается осмоления, характерного в этих условиях для пиррола?

5. Расположите в порядке возрастания реакционной способности в реакциях электрофильного замещения: бензол, нафталин, тиофен, пиридин. Напишите реакции бромирования каждого соединения. Укажите условия их проведения.

6. С какими соединениями ряда бензола можно сравнивать фуран и пиррол с точки зрения их способности вступать в реакции электрофильного замещения?

7. Как получить фуран из фурфурола, тиофен – из ацетилена? Для фурана напишите реакцию диенового синтеза с малеиновым ангидридом.

8. Напишите уравнения реакций взаимодействия пиррола со следующими веществами: а) HCl, б) K (мет.), в) NH₂Na, г) CH₃MgI.

9. Напишите уравнения реакций взаимодействия: а) 5-метилфурфурола и КОН (конц.) (реакция Канниццаро); б) фурфурола и KCN (бензоиновая конденсация); в) 5-метилфурфурола и анилина.

10. Осуществите схемы превращений: