Теоретическое введение. Соединения, в состав которых входят комплексные ионы, способные существовать как в кристаллах, так и в растворах

Соединения, в состав которых входят комплексные ионы, способные существовать как в кристаллах, так и в растворах, называются комплексными. Комплексные соединения могут быть получены при взаимодействии нейтральных молекул:

Fe(CN)₃ + 3KCN = K₃[Fe(CN)₆]; BF₃ + KF = K[BF₄]

В молекуле комплексного соединения один атом или ион, обычно положительно заряженный, занимает центральное место и называется комплексообразователем. В непосредственной близости к нему расположены или координированы противоположно заряженные ионы или нейтральные молекулы, называемые лигандами. Комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения. Число лигандов, расположенных вокруг комплексообразователя, называется координационным числом. Чаще всего координационное число равно 6, 4 и 2. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу обозначают квадратными скобками. Все остальные ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, составляют внешнюю сферу.

При растворении в воде комплексные электролиты диссоциируют на внутреннюю и внешнюю сферу: [Ag(NH₃)₂]Cl ↔ [Ag(NH₃)₂]⁺ + Cl^‾. Наряду с этим происходит и другой процесс, хотя в значительно меньшей степени:

[Ag(NH₃)₂]⁺ ↔ Ag⁺ + 2NH₃. Здесь диссоциация протекает обратимо и равновесие резко сдвинуто влево. Константа диссоциации комплексного иона

называется константой нестойкости (К_н). Она характеризует устойчивость комплекса. Чем меньше константа нестойкости, тем прочнее комплексный ион в растворе.