Совместном присутствии. Если в растворе имеются два окрашенных вещества А и В, не вступающих в химическую реакцию между собой

Если в растворе имеются два окрашенных вещества А и В, не вступающих в химическую реакцию между собой, то оптическая плотность смеси равна сумме оптических плотностей каждого компонента в отдельности.

Это свойство называется свойством сложения или аддитивности оптической плотности.

При определении концентрации каждого из веществ в смеси можно встретиться с тремя случаями:

I)спектры поглощения определяемых компонентов не накладываются друг на друга (рисунок 4). В этом случае применим принцип дробного анализа, определение концентрации каждого из компонентов проводится с использованием разных светофильтров (для определения количества вещества А - светофильтр «а», для В-светофильтр «в») одним из описанных выше методов анализа (І.4.1, І.4.2, І.4.3);

λ→

Рисунок 4 - Спектры поглощения определяемых компонентов не

накладываются друг на друга

2) спектры поглощения определяемых компонентов накладываются друг на друга на протяжении всей видимой области спектра. В этом случае нельзя выбрать таких участков спектра, где можно было бы пренебречь светопоглощением одного из компонентов, т.е. анализ при помощи фотоэлектрокалориметров осуществить практически невозможно. Количественное определение производят при помощи спектрофотометров;

3) спектры поглощения определяемых компонентов частично накладываются друг на друга. В этом случае (рисунок 5) при фотометрировании с различными светофильтрами можно пренебречь светопоглощением одного компонента, например, при фотометрировании с использованием светофильтра «а» можно пренебречь светопоглощением компонента В и считать, что А_{a(смеси)}=А_a(А).

При фотометрировании смеси с другим светофильтром (в), оптическая плотность смеси равна сумме оптических плотностей компонентов А и В.

λ→

Рисунок 5 - Спектры поглощения определяемых компонентов частично

накладываются друг на друга

А_{в(смеси)} = А_в(А) + А_в(В)

Для анализа готовят серии стандартных растворов компонентов А и В, измеряют оптические плотности раствора А со светофильтрами «а» и «в», а раствора В - только со светофильтром «в» и строят калибровочные графики:

А_a(A)=f(C(A)); А_в(А)= f(C(A)) (рисунок 6) и

А_в(В)= f(C(В)) (рисунок 7)

Рисунок 6 - Калибровочный график для определения концентрации

компонента А

Рисунок 7 - Калибровочный график для определения концентрации

компонента В

Затем измеряют оптическую плотность окрашенной смеси компонентов А и В со светофильтром «а» и по измеренному значению Ахa(A) и калибровочному графику Аa(A) = f(C(A))-кривая а на рисунке 6 сразу же находят неизвестную концентрацию С_х (А) компонента А в смеси. Далее, используя кривую «в» на рисунке 6 определяют оптическую плотность раствора компонента А со светофильтром «в» - Ав(А). После этого измеряют оптическую плотность исследуемой смеси компонентов А и В со светофильтром «в». Измеренная величина оптической плотности - суммарная

А_{в(смеси)} = А_в(А) + А_в(В)

Так как величина А _в(А) уже известна (см. рисунок 6), то по разности находят А _в(В)

А_в(В) =А_{в(смеси)} - А_в(А)

По найденному значению оптической плотности А _в(В) и калибровочному графику «в» рисунок 7, находят неизвестную концентрацию С_х (В) компонента В в исследуемой смеси [6, c. 122-123].