Специфические свойства

a-, β-Оксокислоты легко декарбоксилируются при нагревании и под действием сильных кислот. a-Оксокислоты легко окисляются.

β-Оксокислоты

1. СН-кислотность ацетоуксусного эфира (кето-енольная таутомерия).

По правилу Эльтекова-Эрленмейера енольные формы альдегидов и кетонов неустойчивы и их содержание незначительно (2,5·10^-4 %). Но при введении акцептора к a-СН₂-группе ее СН-кислотность значительно возрастает, что приводит к значительному увеличению соединения енольной формы.

Ацетоуксусный эфир является достаточно сильной СН-кислотой, подвижность протона в a-положении приводит к образованию енола. Стабильность енольной формы обусловлено образованием водородной связи между протоном гидроксильной группы и и атолмом кислорода карбонильной.

Другие примеры кето-енольной таутомерии:

Образование водородной связи обуславливает компланарность фрагмента (С=СН-С=О), что является следствием эффекта сопряжения. Качественной реакцией на енольную форму является реакция с FeCl₃, при этом наблюдается сине-фиолетовое окрашивание за счет образования комплексов Fe⁺³ с участием енольной формы молекул.

Проявлением СН-кислотности ацетоуксусного эфира являются реакции со щелочными металлами, алкоголятами, амидами металлов, с реактивами Гриньяра.

Date: 2015-08-06; view: 418; Нарушение авторских прав