Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
I. Реакции, протекающие с участием гетероатома
1. Взаимодействие с кислотами. За счет неподеленной пары электронов атома азота пиридин проявляет слабые основные свойства. При взаимодействии с сильными минеральными и органическими кислотами он образует хорошо растворимые пиридиниевые соли: 2. Реакция с оксидом серы (VI). С участием неподеленной пары электронов атома азота пиридин легко реагирует с триоксидом серы, образуя донорно-акцепторный комплекс: 3. Взаимодействие с алкил- и ацилгалогенидами. В этих реакциях пиридин образует четвертичные соли N-алкил- и N-ацилпиридиния соответственно. Реакции взаимодействия пиридина с алкил- и ацилгалогенидами указывают на нуклеофильные свойства пиридинового атома азота. Соли N-ацилпиридиния используются как ацилируюшие реагенты. II.Реакции замещения атомов водорода пиридинового ядра Для пиридина характерны как реакции электрофильного замещения (SE), так и нуклеофильного замещения (SN). 1. Реакции электрофильного замещения (SE). Электроноакцепторное влияние атома азота в молекуле пиридина приводит к тому, что реакции электрофильного замещения для пиридина протекают с трудом. Реакции нитрования, сульфирования и галогенирования проходят медленно в жестких условиях и с низкими выходами. При этом электрофильный реагент направляется в β-положение:
2. Реакции нуклеофильного замещения (SN). В реакции нуклеофильного замещения пиридин вступает легко. Замещение протекает по положениям 2,4,6, легче всего нуклеофильный реагент вводится в положения 2,6 (α-положения). Ярким примером реакции этого типа является аминирование пиридина амидом натрия по Чичибабину. Реакция протекает по механизму SN2:
Аналогично протекает гидроксилирование:
III. Реакции восстановления и окисления 1. Восстановление. Пиридин восстанавливается легче, чем бензол. В зависимости от природы восстановителя и условий проведения реакции образуются различные продукты.
Реакция с раскрытием пиридинового цикла протекает при высокой температуре в присутствии никелевого катализатора. 2. Окисление. Пиридиновое кольцо устойчиво к действию окислитилей. Алкилпиридины, подобно алкилбензолам, окисляются легко с образованием соответствующих пиридинкарбоновых кислот: При действии пероксикислот пиридин окисляется по атому азота с образованием N-оксида.
N-оксид пиридина и его производные легко восстанавливаются: Следует отметить, что N-оксид пиридина в отличие от пиридина довольно легко вступает в реакции электрофильного замещения. Это обусловлено электронодонорным влиянием атома кислорода. В результате смещения электронной плотности от атома кислорода в кольцо на атомах углерода в α и γ-положениях электронная плотность повышается. Замещение идет легче по γ-положению, так как оно пространственно не затруднено. К тому же рядом стоящий атом азота понижает электронную плотность в α-положениях. При нитровании N-оксида пиридина азотной кислотой с высоким выходом образуется N-оксид-4-нитропиридин: N-Оксид пиридина используют для получения γ-замещенных производных пиридина: Алкилирование и ацилированиеN-оксида проходит по атому кислорода с образованием солей N-алкокси- и N-ацилоксипиридиния соответственно:
Для N-оксида пиридина характерны также реакции нуклеофильного замещения, протекающие по положениям 2,4,6 (α и γ-положениям).
Важнейшие производные пиридина Date: 2015-07-22; view: 1166; Нарушение авторских прав |