Группа токсикологически важных веществ, требующих особых методов изолирования. Химико-токсикологический анализ соединений фтора.

К таким в-вам относятся фтористые соли (фториды), кремнефтористые соли (фторосиликаты), ядовитые газообразные в-ва (окись углерода, сероводород), галогены и хлорамины (хлор, бром, йод).

ФТОРИДЫ И КРЕМНЕФТОРИДЫ.

Фтор – эл-нт 7 гр. период. системы, в свободном виде в природе не встреч-ся. Фтор в небольш. кол-вах входит в сос. орг-зма ч-ка. Он участвует в образ-нии эмали зубов, костной ткани, в обмене в-в, в активации некот. ферментов. Осн. соед-ния фтора - это фтороводородная (плавиковая) к-та, фториды, гидрофториды металлов, фторбораты и фторсиликаты, а также фторволокна (фторкаучу-ки, фторопласты), фтороуглероды. Мед. значение имеют фторид натрия и фторотан. Натрия фторид находит применение в стоматологии в виде 2% р-ра, а также для проф-ки кариеса в та­блетках по 0,0005 г. Фторотан - это ср-во для ингаляц.о наркоза. Он быстро выводится из орг-зма и почти не вызывает раздражения слиз. об-чек. Фтор и его соед-я сильнотоксичны. Контакт с фтором вызывает раздражение кожи, слиз. об-чек носа и глаз, дерматиты, конъюнктивиты, отек легких. Некот. фторорг. соед-я могут медленно выделять фтор или летучие соед-я фтора и приводить к хрон. отравлениям. Фторид натрия - это белый порошок, при д-вии сильных к-т разлагается с выделением фтороводородной к-ты - сильнейшего раздражающего ср-ва, выз-щего раздражение слиз. об-чек и отек легких. Фторид натрия (технический) прим-ся в с/х в кач-ве инсектицида и зооцида. При отравлении фторидом натрия набл-ся слабость, головокруж., тошнота, боли под ложечкой, понос, слюнотечение, судороги. Кремнефторид натрия - это белый, иногда желтоват. или сероват. п-шок без запаха, малораств. в хол. воде. Технический кремнефторид прим-ся в селс/х для борьбы с вредителями сахарной свеклы, хлопчатника, зерновых культур. Кремнефторид обладает спос-стью всас-ся ч/з кожные покровы. При отравлении кремнефторидами набл-ся поражение нерв. системы и нарушение обмена в-в. Явления отравления выражаются обильным слюнотечением, рвотой, бо­лями в животе. Наблюдается сухость кожи, трещины, гнойная сыпь, учащенное дыхание, раздражение слиз. об-чек верхних дых. путей. При вдыхании большого кол-ва пыли кремнефторидов может наступить смерть. При хрон. отравле­ниях отмечаются заболевания зубов и некот. костей.

Изолирование фторидов и кремнефторидов из технических пр-тов и био. мат-ла (органы трупов, рвотные массы, содержимое желудка) проводит­ся в присутствии суспензии оксида кальция для исключения потери исследуемых в-в. В фарф. тигель вносят 25 г измельч. объекта, приб. 13-14 мл суспензии оксида кальция (5 г оксида кальция и 15 мл воды очищ.). Смесь хорошо перемешивают, смачивают р-ром нитрата аммония, высушивают и сжигают. Золу промывают водой и высушивают. В золе должен сод-ся малорастворимый фторид или кремнефторид кальция.

Обнаружение фторидов и кремнефторидов в полученной золе проводят с помощью хим. реакций «травления» стекла, образования геля ортокремниевой к-ты и с ализаринциркониевым лаком. 1) Р-ция «травления» стекла. Часть золы помещают в платиновый тигель, приб. небольш. кол-во конц. серной к-ты. Тигель накрывают ча­совым стеклом, нижнюю пов-сть к-го предварит. покрывают слоем воска или парафина и с пом. иглы делают надпись. Тигель оставляют на сутки при ком­н. т-ре. Затем часовое стекло снимают, освобождают от парафина (воска). Наличие на стекле нанесенной надписи свидетельствует о присутствии в исследуемом объекте фторидов или кремнефторидов. Выделяющийся фтористый водород взаим-вует с оксидом кремния, сод-щимся в стекле. Происходит «разъедание» стекла. Данная р-ция малочувствительна. Предел обнаружения фторидов и скорость про­ведения р-ции можно повысить, если тигель с золой и серной к-той подогреть. Но в этом случае на стекло наносят слой лака, высушивают и также делают соотв-щую надпись. 2) Р-ция образования геля ортокремниевой к-ты. В пробирку вносят часть по­лученной золы и неск. кап. конц. серной к-ты. К отверстию пробирки подносят платиновую проволоку (или стекл. палочку), на конце к-й имеется капля воды. Помутнение капли воды указывает на наличие фторидов или крем­нефторидов в исследуемой пробе. Эта р-ция основана на том, что при д-вии серной к-ты на золу выделяется фтористый водород. Он реагирует со стенками пробирки, образуя газообразный тетра-фторид кремния. Тетрафторид кремния гидролизуется водой с образ-ем геля Si0₂ или H₂Si0₃ и кремнефтористоводородной к-ты. Наблюдается помутнение капли воды на стекл. палочке или платиновой про­волочке. 3) Р-ция с ализаринциркониевым лаком. На полоску фильтровальной бумаги нано­сят каплю смеси, состоящей из равных объемов 0,25% р-ра ализаринового красного и 0,25% р-ра нитрата циркония. После подсушивания на полученное пятно красн. цвета наносят каплю исследуемого р-ра. При наличии фторидов или кремнефтори­дов наблюдают изменение окраски на желтую. 4) Р-ции отличия фторидов и кремнефторидов. Чтобы отличить пр-ты фтори­да от кремнефторидов, исп-ют р-ции с р-ром аммиака, гидроксидом натрия, солями калия и р-цию образования геля ортокремниевой к-ты. 5) Р-ция с р-ром аммиака. К водному р-ру исследуемого в-ва приб. неск. капель 10% водного р-ра аммиака. При подогревании в присутствии кремнефторидов выпадает студенистый осадок (нерастворимая ортокремниевая кислота). 6) Р-ция с р-ром гидроксида натрия. В присутствии кремнефто­ридов наблюдают образование белого студенистого осадка. 7) Р-ция с солями калия. К 3 мл исследуемого р-ра приб. 4 мл 5% р-ра хлорида калия и 5 мл этил. спирта. В присутствии кремнефторидов выпадает белый осадок состава K₂SiF₆. Этиловый спирт ускоряет выпадение осадка. 8) Образование геля ортокремниевой кислоты. В отличие от фторидов, р-ция прово­дится обязательно в платиновом или железном тигле с исп-ем ранее описанной ме­тодики. В этих условиях фториды не дают реакции образования ортокремниевой кислоты.

Количественное определение фторидов. Исп-ют спектрофотометр. метод, основанный на образовании тройного комплекса ализарин-комплексона, церия и фтора. В мерную колбу вмест-стью 100 мл вносят 1-10 мл исследуемого р-ра, 10 мл 0,0005 М р-ра ализарин-комплексона, 2 мл ацетатного буферного р-ра (рН=5,0) и приб. 10 мл 0,0005 М водного р-­ра нитрата церия. Содержимое колбы доводят водой до метки и ч/з 10 мин измеряют оптич. плотность при длине волны 610 нм. Содержание фторидов рассчитывают по стандартному р-ру фторида натрия. Метод позволяет определять содержание фторидов в объекте от 5 мг и более.

ЯДОВИТЫЕ ГАЗЫ.