Влияние структуры полимера на кристаллизацию

Химическое строение полимера, его конфигурация, молекулярная масса оказывают существенное влияние на процесс кристаллизации, в частности, на кинетику зародышеобразования и роста кристаллов.

Увеличение молекулярной массы приводит к росту вязкости системы, что равносильно росту переохлаждения. Поэтому скорость зародышеобразования повышается при снижении скорости роста кристаллов, и зависимость скорости кристаллизации от молекулярной массы носит экстремальный характер.

Дальний порядок в присоединении звеньев определяет степень регулярности макромолекул. Кристаллизация практически подавляется при содержании аномальных звеньев 15-25%.

Можно отметить общую закономерность: любой тип нерегулярности (аномальные звенья, сшивки, разветвления) оказывают одинаковое влияние на скорость кристаллизации, при невысоком переохлаждении ускоряя зародышеобразование и замедляя рост кристаллов, а при значительном – замедляя оба процесса.

Пластификаторы, повышающие гибкость макромолекул и снижающие число сшивок, уменьшают скорость зародышеобразования и повышают скорость роста кристаллов.

Поэтому зависимость общей скорости кристаллизации от содержания пластификатора носит экстремальный характер с максимумом в области невысоких концентраций (несколько процентов).

Наполнители повышают напряжение на границе раздела фаз полимер-наполнитель, тем самым, ускоряя процесс зародышеобразования и соответственно повышая общую скорость кристаллизации, но в ряде случаев (активные наполнители в среде эластомеров) наполнитель увеличивает степень сшивания полимера, вызывая снижение скорости роста кристаллов и соответственно замедление процесса кристаллизации.

Date: 2016-05-18; view: 992; Нарушение авторских прав