Требования к весовой форме

1. Важнейшее требование – точное соответствие состава химической формуле (осаждаемая Fe(OH)₃ º Fe₂O₃ × xН₂O, а весовая! Fe₂O₃).

2. Достаточная химическая устойчивость весовой формы. Очевидно, что работа очень усложнится, если весовая форма будет легко изменять свой состав, вследствие, например, поглощения водных паров или СО₂ из воздуха, окисления или восстановления, разложения и других процессов. Ведь при этом нарушается соответствие состава осадка формуле. Например, весовая форма СаО плохая, так как поглощает Н₂О и СО₂ из воздуха, поэтому лучше весовой формой будет СаSО₄.

3. Содержание определяемого элемента в весовой форме должно быть по возможности меньшим, так как погрешности определения (например, погрешность взвешивания, потеря при растворимости или неполное перенесение осадка на фильтр) при этом будут меньше проявляться на конечном результате анализа. Например, одинаковая по абсолютной величине погрешность при определении массы осадков BaCrО₄, Cr₂O₃ влияет на найденное содержание хрома в первом случае в 3,5 разы меньше, чем в втором. Действительно, потеря 1 мг осадка при анализе отвечает следующим погрешностям при определении массы хрома:

Перечисленные требования к осадкам в значительной мере определяют выбор осадителя. Кроме того, есть еще другие требования к осадителям:

1. Выгодно, чтобы осадитель был летучим веществом. Поскольку при осаждении осадок загрязняется посторонними веществами, в том числе и осадителем, то его приходится избавляться промыванием осадка. В случае летучегоосадителя, часть его, что не отмылась при промывании, может быть удалена при прожаривании. Именно поэтому, Fe³⁺ осаждают с помощью NH₄OH, а не KOH или NaOH; Ba²⁺ действием H₂SO₄, а не Na₂SO₄ или K₂SO₄; Ag⁺ - действием HCl, а не NaCl. Обычно это правило во многих случаях не удается выдержать. Так нельзя осаждать Cu²⁺ аммиаком, поскольку образуется аммиачный комплекс купрума.

2. Осадитель должен быть достаточно специфическим – осаждать один ион в присутствии посторонних ионов. Например, Al³⁺-ион нередко определяют, осаждая его аммиаком в виде водного оксида и взвешивая после прожаривания оксид Al₂O₃. Однако, если в растворе присутствуют ионы Fe³⁺, то параллельно будет осаждаться Fe(OH)₃. В этом случае удобнее применять тиосульфат натрия, который реагирует с Al³⁺ по уравнению:

2Al³⁺ + 3S₂O₃^2- + 3H₂O = 2Al(OH)₃¯ + 3S¯ + 3SO₂­.

Отфильтровавши и промыв осадок Al(OH)₃ + S, его прожаривают, при этом сера сгорает, а Al(OH)₃ превращается в Al₂O₃. Ионы Fe³⁺ при действии Na₂S₂O₃ не осаждаются, а лишь восстанавливаются до Fe²⁺. Конечно, специфический осадитель удается найти не всегда, поэтому приходится применять маскировку мешающих ионов.

Date: 2015-12-12; view: 908; Нарушение авторских прав