Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Основной закон термохимии – закон Гесса Г.И. (1841): энтальпия процесса зависит только от вида и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути переходаДля термохимических расчетов важны следствия из закона Гесса: 1-ое следствие: энтальпия образования соединения из простых веществ равна по величине, но противоположна по знаку энтальпии его разложения на эти же простые вещества: DHобр = - DHразл. 2-ое следствие: энтальпия реакции DHреак равна сумме энтальпий образования продуктов реакции за вычетом суммы энтальпий образования исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов: DHреак = S(DH0обр)прод - S(DH0обр)исх. Например, для приведенного выше уравнения реакции DHреак составит: DHреак = [2DH0(СО2) + 2DH0(Н2О)] - [DH0(СН3СООН) + 2DH0(О2)]. Аналогично находят изменение энтропии реакции (DSреак = SS0 прод - SS0исх) и изменение энергии Гиббса реакции (DG0 реак = S(DG0обр)прод - S(DG0обр)исх). Для практического применения следствий из закона Гесса необходимо знать стандартные значения энтропии (S о298), изменений энтальпии (DHо298) и энергии Гиббса (DGо298) вещества. Энтальпией образования DHо298 называется тепловой эффект реакции образования 1 моль соединения из простых веществ в стандартном состоянии системы. Например, DHообр(Н2О(ж)) есть изменение энтальпии в процессе: Н2(г) + ½О2(г) = Н2О(ж); DHо298 = − 285,84 кДж/моль. Энтальпия образования простых веществ, находящихся в устойчивом термодинамическом состоянии, принимается равной нулю. Важное свойство энтропии: в любой изолированной системе: энтропия постоянна (DS=0), если в системе идут обратимые процессы, и возрастает (DS>0) при протекании всякого необратимого процесса. Энтропия увеличивается с увеличением температуры (растет скорость частиц в системе), при растворении кристаллического вещества, при увеличении числа частиц в системе, при усложнении по составу молекул (So(СО)<So(СО2)); энтропия уменьшается в процессах, протекающих с возрастанием упорядоченности: конденсации, сжатия, растворения газов в жидкости, уменьшения числа частиц в ходе реакции (табл. 1.2). Таблица 1.2 – Энтропия некоторых веществ
В изолированных системах самопроизвольно могут протекать только такие процессы, при которых энтропия системы возрастает (DS > 0). При абсолютном нуле энтропия идеального кристалла равна нулю. Это позволяет находить абсолютные величины энтропии в отличие от внутренней энергии и энтальпии. Для однозначного ответа на вопрос – возможна ли химическая реакция или физико-химический процесс – необходимо учитывать и DH, и DS. Для протекающих в природе процессов известны две движущие силы: 1) стремление перейти в состояние с наименьшим запасом энергии и выделить тепло при таком переходе; 2) стремление перейти в состояние наибольшего беспорядка, т.е. в наиболее вероятное состояние. В химических реакциях одновременно изменяются и энергия системы и энтропия; реакция проходит в том направлении, при котором общая суммарная движущая сила реакции уменьшается. Для изобарно-изотермических процессов функцией состояния, однозначно оценивающей возможность протекания реакций, служит изменение энергии Гиббса: DG=DH−ТDS. Таким образом, DG реакции зависит как от энтальпийного фактора DH, так иот энтропийного фактора ТDS. Величина D G при хими-ческих реакциях свидетельствует о принципиальной возможности или невозможности осуществления того или иного процесса. Критерий самопроизвольного процесса в любых системах с постоянными давлением и температурой: самопроизвольно могут протекать только такие процессы, которые сопровождаются уменьшением энергии Гиббса (DG<0). Таким образом, самопроизвольная реакция возможна, если DG<0, и невозможна, если DG>0. То есть реакция возможна при любых температурах, если DH<0, DS>0, и невозможна при любых температурах, если DH>0, DS<0. Термодинамическое равновесие наступает при DG=0, т.е. при равенстве энтальпийного и энтропийного факторов DH= ТDS, что позволяет определить температуру начала реакции, невозможной при стандартных условиях: ТРАВН = DH/DS. Следует отметить, что неравенство DG<0свидетельствует лишь о принципиальной возможности протекания процесса, однако реакция может и не идти из-за особенностей кинетических характеристик. В таблице 1.4 (с. 14) приведены значения S о298,DHо298 и DGо298 образования некоторых веществ при 298 К, используемые в термодина-мических расчетах по результатам лабораторной работы. Рекомендуемая литература по теме 1:[1], гл. 6, 6.1; [2], гл. 5; [5], гл. V. Лабораторная работа № 1.1 Установление характера и расчеты тепловых эффектов различных реакций (с элементами УИРС) Цель работы: экспериментальное установление характера тепловых эффектов химических процессов и овладение методикой термодинамических расчетов в химии.
|