Свойства аминов

Аминами называются органические производные аммиака, в которых один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы (первичные, вторичные и третичные амины).

Все протеиногенные a-аминокислоты – за исключением пролина – содержат первичную аминогруппу.

а) Основные свойства (способность образовывать соли с кислотами) -:

обусловлены наличием неподеленной электронной пары на внешнем электронном уровне атома азота:

_{+ -}

(СH₃)₃N + HCl ® [ (CH₃)₃NH]Cl

триметиламин триметиламмоний хлорид

б) Нуклеофильные свойства проявляются в реакциях:

- алкилирования аминов (получение аминов из аммиака и алкилгалогенидов):

·· d⁺ d^- _{+ ¾} NH₃

NH₃ + CH₃ - CH₂®Cl [ C₂H₅NH₃]Cl

этиламмоний -NH₄Cl

хлорид

C₂H₅NH₂

Этиламин

Дальнейшее алкилирование приведет ко вторичному амину, затем к третичному амину, который можно превратить в соль четвертичного аммониевого основания (реакция Гофмана).

- ацилирования аминов, например:

СH₃-CH₂-NH₂ + CH₃-C=O CH₃-C=O + HCl

½ ½

Cl NH₂

Эти реакции встречаются в организме.

Переносчиком ацетильной группы на нуклеофильные субстраты in vivo служит ацетилкофермент А.

+ СН₃-С=О + KoA-SH

½

SKoA

мономер хитина

N-ацетилглюкозамин

- взаимодействия аминов с альдегидами и кетонами (обсуждались в теме № 3).

в) Реакция с азотистой кислотой – качественная реакция на класс аминов.

СH₃-CH₂-NH₂ + H-O-N=O N₂­ + H₂O + C₂H₅OH

первичный амин

_{+ -}

(С₂H₅)₂NH + HONO [ (C₂H₅)₂NH₂]ONO (C₂H₅)₂N-N=O

вторичный амин -H₂O N–нитрозо-

диэтиламин

(желтый раствор)

Третичные амины с азотистой кислотой не реагируют.

Первичные ароматические амины дают очень реакционноспособные соли диазония

(реакция диазотирования), которые дальше вступают в различные превращения (в

том числе реакция азосочетания, например, с b-нафтолом).

3. Амфотерность – способность проявлять как кислотные:

NH ₂ – R – COOH + HCI == [ N⁺H₃ – R – COOH] CI

так и основные свойства:

NH ₂ – R – COOH + NaOH === NH ₂ – R – COONa + H₂O

Амфотерность аминокислот проявляется и внутримолекулярно – в водном

растворе все аминокислоты образуют внутренние соли:

NH ₂ – R – COOH === ⁺ NH ₃ – R – COO^-

II. Специфические свойства обусловлены взаимным влиянием двух функциональных групп.a -, b - и g- Аминокислоты при нагревании вступают в реакции, аналогичные реакциям соответствующих оксикислот.

1. a - Аминокислоты при нагревании образуют дикетопиперазины.

Реакция идет межмолекулярно через промежуточное образование дипептидов:

дипептидов:

Дикетопиперазин

2. b-Аминокислоты образуют непредельные кислоты:

b a t°

R-CH-CH ₂ -C=O R-CH=CH-C=O

½ ½ -NH₃ ½

NH₂ OH OH

3. g- и d-Аминокислоты образуют циклические амиды, называемые g- и d - лактамами. Для них характерно таутомерное превращение (лактам ® лактим):

g b a t° b a

R-CH-CH₂-CH₂-C=O ®

½ ½ -H₂O g

NH ₂ OH

лактам

®

лактим

Date: 2015-10-22; view: 450; Нарушение авторских прав