Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
Задание 4. The present thesis deals with catalytic decomposition of the hydroperoxides in the presence of the tetraalkylammonium bromides
The present thesis deals with catalytic decomposition of the hydroperoxides in the presence of the tetraalkylammonium bromides. Aralkyl hydroperoxides (dimethylbenzylmethyl Ph-CH2-C(CH3)2-OOH, 1, 1-dimethyl-3-phenylpropyl Ph-(CH2)2-C(CH3)2-OOH, 1,1-dimethyl-3-phenylbutyl Ph-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-OOH, 1,1,3-trimethyl-3-(p -methylphenyl)butyl (p -CH3-Ph-C(CH3)2-CH2- C(CH3)2-OOH), p -carboxy- i -propylbenzene p -HOC(O)-Ph- C(CH3)2-OOH) and l-hydroxycyclohexyl hydroperoxide (C6H10(OH)OOH) have been considered.Alk4NBr have shown to be the catalyst in the reaction of aralkyl hydroperoxides and l-hydroxycyclohexyl hydroperoxide decomposition in acetonitril. Activation energies of the hydroperoxides thermolysis and catalytic decomposition have shown to be change simbiatically.
Chemically activated hydroperoxides decomposition in the presence of Alk4NBr has been shown on the base of kinetic and NMR-spectroscopy data to be proceed through the complexation stage. Decomposition of the complex-bonded hydroperoxides proceeds with lower activation barrier as compared with reaction of their thermal decomposition. Rate of the hydriperoxide – Et4NBr complex decomposition increases in the following hydroperoxide row: Ph-CH2- C(CH3)2-OOH < Ph-(CH2)2-C(CH3)2-OOH< Ph- CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-OOH< p -CH3-Ph-C(CH3)2-CH2- C(CH3)2-OOH< p -HOC(O)-Ph- C(CH3)2-OOH<< C6H10(OH)OOH. Values of enthalpy and entropy of the complex formation have been determined.
The tetraalkylammonium cation structure effect upon the catalytic reactivity of the tetraalkylammonium bromides has been shown on the base of obtained kinetic parameters of the reaction. The rate constant values of complex-bonded peroxide decomposition obtained for the investigated salts increase in the following cation order:
Hex4N+<Bu4N+<Pr4N+<Et4N+.
1-hydroxycyclohexyl hydroperoxide in the presence of tetraethylammonium bromide has shown to be the effective low-temperature (308-340 K) initiator for the radical chain processes. The potential energy surface of the peroxide bond hemolytic decomposition has been obtained. The linear correlation for the experimental activation parameters and calculated activation enthalpies has been observed. Quantum-chemical modeling of the peroxide bond hemolysis in the framework of semi empirical AM1/CI method allows estimating the experimental activation parameters of the hydroperoxide decomposition.
Date: 2015-08-15; view: 243; Нарушение авторских прав; Помощь в написании работы --> СЮДА... |