Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Диагенетические преобразования OB
Накопление OB тесно связано со следующим этапом в жизни осадка и органического вещества — этапом диагенеза. По Н.М. Страхову, диагенез — совокупность природных процессов преобразования рыхлых осадков в породу или процессы физико-химического уравновешивания первичных компонентов осадка в термодинамических условиях поверхности Земли. В поверхностном слое осадка можно выделить четыре компонента: минеральная часть, костное органическое вещество (остатки отмерших животных и растений), поровые воды и живые организмы бентоса. При всем разнообразии наиболее активной группой являются микроорганизмы, пользующиеся широким распространением. Деятельность микроорганизмов определяет практически все протекающие в раннем диагенезе процессы, поэтому его называют микробиальной стадией осадка; в позднем диагенезе ОВ также испытывает преобразования, связанные с микробиальной деятельностью, поэтому в целом диагенез — это биогенная стадия преобразования осадка. Н.М. Страхов выделил следующие этапы диагенеза. Самый ранний протекает в верхнем слое осадка, находящемся в окислительной или нейтральной обстановке. В бассейнах с нормальным кислородным режимом толщина этого слоя 10-15 см, но может достигать и 0,5 м. В бассейнах с дефицитом кислорода этот слой не превышает нескольких сантиметров или вообще отсутствует. В течение этого этапа образуются железомарганцевые конкреции, фосфориты, некоторые цеолиты; продолжительность его от нескольких дней до тысячелетий. Второй этап раннего диагенеза протекает в современных осадках до глубин 10 м и характеризуется восстановлением сульфатов, железа и марганца. Для третьего этапа, видимо, характерно прекращение бактериальной деятельности. В это время происходит перераспределение новообразованных минералов, формирование конкреций, локальная цементация и перекристаллизация ранее образовавшихся минералов. На четвертом этапе происходит превращение рыхлого осадка в крепкую компактную породу (литификация); отжим поровых вод протекает до глубин 300 м. Происходит дегидратация водных минералов и частичная перекристаллизация глин. На наш взгляд, Н.М. Страхов завысил роль раннего диагенеза в минералообразовании. В жизни ОВ в диагенезе выделяется три стадии биохимического разложения и формирования керогена. Общая схема преобразования ОВ приведена на рис. 3.8. Биохимическое разложение ОВ начинается сразу после отмирания бионтов еще в эуфотичес-ком слое, но наиболее интенсивно протекает в поверхностном слое осадка. Белки и углеводы подверглись расщеплению в водной толще. В результате в осадках присутствуют аминокислоты и сахара, содержание их редко превышает 10% и быстро сокращается с глубиной; количество жирных кислот также сокращается, но в некоторых случаях их находят и на больших глубинах (рис. 3.9) В ничтожных количествах аминокислоты и сахара встречаются и в древних породах. Характерной особенностью распределения микроорганизмов в осадках является резкое уменьшение их общего количества на глубине в несколько дециметров, особенно контрастное в современных отложениях Мирового океана. Такое резкое сокращение плотности популяций микроорганизмов в осадках обусловлено рядом факторов: истощением части ОВ, доступного для питания, накоплением вредных для жизнедеятельности бактерий веществ, физико-химическими изменениями в осадке. Для всех типов осадков морей и озер наблюдается резкое преобладание аэробов, их количество превышает численность анаэробов на один-два порядка (табл. 3.11). В.А. Успенский, выдающийся российский геохимик, много сделавший для познания процессов диагенеза, подчеркивал, что при отсутствии органического вещества и соответственно бактери- 5 Баженова 129
альной жизни даже абсолютно изолированный от доступа атмосферы хадок не может приобрести каких-либо признаков восстановленности даже за геологически длительный период, т.е. восстановлен-ность осадка достигается только за счет биологического потребления кислорода, в том числе и связанного (Успенский, 1970). Процесс разложения ОВ протекает по-разному в зависимости от окислительно-восстановительных условий в осадке, в то же зремя количество и качество ОВ формируют окислительно-восстановительный потенциал осадка. Окислительно-восстановительную обстановку среды осадкона-копления определяет степень изолированности этой среды от прямого доступа свободного кислорода и деятельность микрофлоры, зависящая от количества и качества ОВ, присутствующего в осадке. В окислительных обстановках разрушение органического вещества описывается схематическим уравнением: Бактерии используют молекулярный кислород и окисляют органическое вещество до СО2 и воды. В условиях продолжающегося доступа кислорода ОВ может израсходоваться полностью. Так и происходило, видимо, во многих хорошо аэрируемых песчаных осадках, в которых практически отсутствует Сорг. В случае когда поступающий извне кислород потребляется микроорганизмами быстрее, чем он может диффундировать в осадок, или весь свободный кислород израсходован полностью, т.е. при отсутствии кислорода в осадке, устанавливается восстановительная обстановка, тем более резко выраженная, чем активнее процессы анаэробного разложения ОВ (Успенский, 1970). Такая обстановка существенно легче возникает в тонкозернистых осадках: глинах, алевролитах, тонких карбонатных илах, благодаря тому что поровое пространство вскоре становится замкнутым и поровые воды разобщаются с покрывающей морской и озерной водой и содержат больше ОВ. Высокая биопродуктивность ОВ способствует появлению об-становок, характеризующихся дефицитом кислорода, выразившимся в' низких и отрицательных значениях окислительно-восстановительного потенциала Eh. В таких условиях скорость деструкции ОВ резко снижается, разрушение ОВ идет только за счет анаэробных гетеротрофных бактерий, в осадке создаются восстановительные и резко восстановительные условия. При низких концентрациях ОВ, обычно ниже 0,5%, значения Eh положительные (+200 мВ). Процессы разложения ОВ интенсивны в том случае, когда до полного сгорания существуют окислительные и резко окислительные условия диагенеза.
В анаэробном разрушении ОВ выделяются две стадии. На первой — гетеротрофная группа анаэробных бактерий, так называемые первичные анаэробы, подвергают ферментативному гидролизу и брожению основные классы органических соединений (белки, липиды, полисахариды) с образованием низших жирных кислот, спиртов, альдегидов, кетонов, СО2 и Н2О. Эти метаболиты на второй стадии анаэробной деструкции служат субстратами для вторичных анаэробов-сульфатредуцируюших и метанобразующих бактерий. Таким образом, в анаэробных природных экосистемах в процессе деструкции ОВ происходит постоянное потребление низкомолекулярных органических соединений. При этом первая стадия анаэробного разложения, как правило, опережает вторую, поэтому в иловых водах осадков накапливается некоторое количество простых веществ (кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и др.). Анаэробное разрушение ОВ идет по схеме: Анаэробное разрушение белков с образованием спирта идет по схеме: дезаминирование, гидролиз и декарбоксилирование. Сульфатредуцирующие бактерии — анаэробные гетеротрофы извлекают кислород из сульфатов; они всегда присутствуют в морских водах. Сероводород, образующийся в результате бактериального восстановления сульфатов иловой воды, в основном фиксируется в виде нерастворимых (или плохо растворимых) соединений в твердой фазе осадков. В результате исследований Э.Ф. Остроумова было показано, что в твердой фазе осадков в ходе восстановления сульфатов и при следующем метаболизме сероводорода присутствуют следующие формы серы: сульфидная (кислотораст-воримые сульфиды железа), пиритная (дисульфид железа), элементная и органическая. При недостатке железа H2S выходит в придонную воду. В окислительных условиях аэробы — сероокисляющие бактерии — снова переводят его в сульфат или выпадает элементная сера, которая может образовываться в осадках только в результате окисления сероводорода и сульфидов. В осадках она присутствует в большинстве случаев в рассеянном мелкодисперсном состоянии. Крайне редко можно видеть «капельки» элементной серы в телах бактерий, окисляющих сульфиды. Органическая сера постоянно присутствует в составе органического вещества в осадках, затронутых процессом бактериальной сульфатредукции, и, судя по изотопному составу, следует отличать эту диагенетически образованную форму серы, которая является производной бактериального сероводорода, от серы, прижизненно накапливающейся в живых организмах моря. В процессе бактериальной сульфатредукции происходит фракционирование изотопов серы: восстановленные продукты (в том числе и сера органическая) обогащаются легким изотопом, окисленные — тяжелым, т.е. в остаточном сульфате накапливается тяжелый изотоп. Об интенсивности процессов сульфатредукции можно судить по количеству образовавшегося сероводорода. На восстановление сульфатов израсходовалась какая-то часть ОВ, его потери на сульфатредукцию также прямо пропорциональны образовавшемуся количеству H2S. Та часть ОВ, которая не была утилизована бактериями, вскоре оказывается в составе вновь образованных полимерных структур — гуминовьгх веществ, объединяющих гуминовые и фульвовые кислоты. В осадках эти вещества образуются при конденсации автохтонного, в основном планктонного, материала (белки, углеводы и производные липидов) и (или) аллохтонного, принесенного с суши вещества (главным образом лигнин и целлюлоза). По строению гуминовые кислоты, образующиеся в субак-вальных осадках, отличаются от почвенных гуминовых кислот.
Фенольные составляющие в гуминовых кислотах морских осадков представлены менее широко. Напротив, величина отношения Н/С у них возрастает. Это следствие обогащения морских гуминовых кислот алифатическими звеньями и алициклическими соединениями. Жирные кислоты могут входить в структуру гуминового вещества в виде алифатических эфирных группировок. Углеводороды не вовлекаются в процесс полимеризации, так как в их структуре отсутствуют функциональные группы, необходимые для связывания с гуминовыми образованиями. Однако различные типы органических соединений, в том числе углеводороды, входят во взаимодействие с гуминовыми компонентами органического вещества посредством физической адсорбции или путем образования слабых водородных связей. Степень обогащения современных осадков гуминовыми и фульвовыми кислотами и их природа, видимо, различны и определяются конкретными условиями. В тех районах, где происходит значительный вынос с континента и аллохтонный материал, представленный остатками высших растений, зачастую является главным источником ОВ, гуминовые и фульвовые кислоты обычно характеризуются высокими концентрациями. В их составе, видимо, находятся гуминовые кислоты почв, которые были снесены в бассейн седиментации. В составе аллохтонного материала может принять участие переотложенное органическое вещество, перемытое из древних отложений и перенесенное реками в бассейн, где происходит осадконакопление. Гуминовые кислоты образуются и в осадках, где привнос терригенного ОВ ничтожен. В целом же гуминовый материал— производный терригенного органического вещества преобладает над соответствующим материалом, возникшим за счет автохтонных морских источников. В гуминовых кислотах, видимо, концентрируются и фиксируются тяжелые металлы: U, V, Сu, Ni Далеко не все ОВ в осадке переходит в гуминовые кислоты. В зависимости от исходного органического вещества и условий его преобразования содержание гуминовых веществ в осадках колеблется от 10 до 80%, причем с глубиной их количество снижается. В составе ОВ осадков возникает также особая группа высокомолекулярных соединений, прочно связанных с минеральной частью осадка, — так называемые остаточные нерастворимые соединения (НОВ). Липоидные (липидные) вещества менее подвержены изменению в седиментогенезе, что определяется биохимической стойкостью биомолекул, устойчивостью к микробиальному (ферментативному) разрушению в осадке и химической стойкостью био- молекул. Из биомолекул образуются более стойкие соединения, зсоторые можно отнести к двум группам новообразований: 1) гео-дипоидины, способные растворяться в органических растворителях (с аналитической точки зрения это битумоиды); 2) геополимерлипоидины — высокомолекулярные, потерявшие способность растворяться в органических растворителях — нерастворимые компоненты керогена. Специфической чертой геолипоидинов и геополимерлипоидинов является унаследованность основных элементов молекулярной структуры исходных биолипоидинов, т.е. цепей, состоящих из СН2 групп, изопреноидных цепей циклических систем типа моноциклических терпенов (Гусева и др., 1976). Хотя липиды — наиболее стойкая группа в отношении бактериальной атаки, она в диагенезе так же претерпевает преобразования. В осадке протекают биохимические реакции: гидролиз, гидратация, декарбоксилирование, эфирообразование, дегидратация, в результате которых происходит распад до более стойких соединений, в основном кислот, а также образуется незначительное количество УВ. 1. Биохимическое декарбоксилирование жирных кислот. 2. Гидрирование (за счет бактериального водорода):
3. Солеобразование: В живой природе преобладают четные жирные кислоты, в результате декарбоксилирования образуются нечетные УВ:
4. Ангидридизация кислоты (отнятие воды у кислот) - дегидратация:
В результате в ОВ накапливаются длинноцепочечные спирты и кетоны, воски, растительные смолы, при этом сохраняются унаследованные от биопродуцентов длинные цепи н-алканов, изопреноидные структуры, стераны и гопаны. Главным направлением превращения липидного материала в диагенезе является образование нерастворимых компонентов керогена, причем ход этих превращений контролируется окислительно-восстановительными условиями формирования осадка. Более окислительные условия способствуют формированию больших количеств нерастворимой части керогена, восстановительные — сохранению липидных веществ в виде битуминозных компонентов. Окислительно-восстановительные условия в осадке определяются содержанием органического вещества. Возникновению восстановительных обстановок способствуют высокая биопродуктивность, повышенная скорость осадконакопления, в результате которой ОВ быстрее выводится из зоны аэрации. Показателем окислительно-восстановительной обстановки, господствующей в осадке, является характерный комплекс сингенетических минеральных образований серы, железа, марганца, в основном соединения серы и железа (аутигенно-минералогических форм железа). По их соотношению выделяют геохимические фации. Это понятие было введено Л.В. Пустоваловым, затем расширено и дополнено Н.М. Страховым, Л.В. Гуляевой, Г.И. Теодоровичем и др. Геохимические фации выделяются как для современных, так и ископаемых остатков. Большинством исследователей под термином «геохимическая фация» понимается комплекс отложений, характеризующийся одинаковыми изначальными геохимическими показателями или сходными условиями образования ОВ. Выделенные фации именуются по преобладанию минералогической формы железа, поэтому они отвечают минералогическим фациям. Разные авторы используют разные названия геохимических фаций. Так, Н.М. Страхов использовал преобладающий состав минералов железа — гидроокисная, сидеритовая, пиритовая. Каждая характеризуется определенным содержанием ОВ и окислительно-восстановительным потенциалом. В.А. Успенский подчеркивал, что «высокая восстановитель-ность» осадка, по существу, относится только к минеральной его части, органическое вещество в целом претерпевает окисление и в окислительных, и в восстановительных фациях осадка. Л.А. Гуляева предложила выделять окислительно-восстановительные обстановки по количеству серы сульфидной (Sид): I — окислительная - восстановление сульфатов не происходит (Sид — отсутствует); II — субокислительная — восстановление сульфатов происходит на глубине; III — восстановительная (Sид ~ 0,5% — слабо восстановительная, 1-0,5% — восстановительная, Sид > 1% резко восстановительная); IV — сероводородная, процесс восстановления сульфатов захватывает весь осадок, выделяющийся сероводород связывает все железо, а избыток его выходит в придонную воду. На примере современных осадков Калифорнийского залива показано, что при незначительных содержаниях ОВ в осадке (менее 0,5%) процессы сульфатредукции не проявляются. Методика количественной оценки потерь ОВ, или «диагене-I тических потерь», (Сред) на редукцию минералов железа в диагенезе была разработана Н.М. Страховым и Э.С. Залманзон и уточнена В.А. Успенским. Процесс идет согласно уравнениям:
По этим формулам легко рассчитать потери углерода: на образование 1 г железа лептохлоритового или сидеритового расхо- дуется 0,054 г углерода, а на образование железа пиритного — 0,805 г углерода (Успенский, 1979). Эта методика широко использовалась геологами-нефтяниками и геохимиками. Необходимо отметить, что к подсчету диаге-нетических потерь ОВ в породах надо подходить с большой осторожностью, так как отделить аутогенные комплексы от гипергенетических и катагенетических, как правило, трудно. Кроме того, не надо забывать, что подсчитанные таким образом диаге-нетические потери составляют только часть редукционных потерь ОВ, так как эта методика учитывает только твердую фазу образовавшихся продуктов и не предусматривает учета расхода ОВ на летучие и прежде всего H2S, который ушел в осадок. Общие же потери ОВ на сульфатредукцию составляют часть потерь анаэро-богенеза, поскольку какая-то часть ОВ была потреблена метанге-нерируюшими бактериями. Подавляющая же часть ОВ, достигшего поверхности осадка, израсходована в верхнем слое на аэробное окисление. Для характеристики степени окисления органического вещества С.Г. Неручевым был предложен коэффициент q — относительный расход ОВ в диагенезе: Величина q связана с содержанием ОВ обратной зависимостью. А.Э. Конторович называет эту величину показателем диаге-нетической превращенности и обозначает адп. Для учета возможности образования свободных сернистых продуктов, в частности сероводорода, не израсходованных на восстановление окислов железа, С.Г. Неручев и Г.А. Парпарова использовали коэффициент Сорг.исх/Feобщ - коэффициент диа-сульфогенеза, для вычисления которого диагенетический расход ОВ подсчитывался с учетом всех форм серы (Генерация, 1976). Все перечисленные методы занижают расход Сорг на сульфат-редукцию. Более точен метод, основанный на расчете скорости сульфатредукции по радиоактивному изотопу 35S. Но этот метод еще не внедрен в России не только в практику нефтепоисковых работ, но и исследовательских работ по геохимии органического вещества. Указанные выше коэффициенты q, an также находят применение, при их использовании установлен, ряд эмпирических закономерностей, касающихся связи состава РОВ и диагенетических условий накопления НМ толщ. Так, на представительном однородном геохимическом материале (планктоногенное ОВ морских толщ, лишенное примеси наземной растительности) была показана зависимость состава ОВ от величины q: по мере возрастания степени диагенетического окисления от нескольких до 60-80% в нерастворимой части ОВ снижается доля водорода до 3-5%, выхода летучих и углерода при почти постоянном азоте, т.е. окисляется липидная часть. Пропорционально увеличению интенсивности окисления в планктоногенном РОВ значительно уменьшается количество разрушающихся липидных компонентов и относительно возрастает концентрация наиболее стойких веществ кислого состава. Осер-нение РОВ (до 10-15%) может происходить как в слабовосстановительных, так и в восстановительных геохимических фациях, причем интенсивность его зависит от величины коэффициента диасульфогенеза. При переходе от восстановительных условий к окислительным в составе РОВ значительно возростает количество гуминовых кислот, а доля водорода в НОВ уменьшается с 6,7 до 4,5%. Так, при адп ОВ < 10-15% в осадках фиксируются все структурные элементы живого вещества, при адп = 30-50% деструкции подвергаются углеводные и белковые компоненты РОВ, происходит относительное увеличение в РОВ битумоидной фракции, а в ее составе углеводородных компонентов. При общей алифатизации углеводородной фракции нафтеново-ароматичес-кая их часть обогащается би- и трициклическими УВ. При адп > 60% анаэробное разрушение затрагивает и липидную фракцию, концентрация УВ падает, состав их более алифатизируется, в нафтеново-ароматической фракции роль конденсированных ароматических УВ снижается (Конторович, 1976). Если окислительно-восстановительный потенциал осадков является достаточно хорошо изученным фактором преобразования исходного ОВ, то роль рН среды в этом процессе еще недостаточно ясна. В современной литературе есть предположения, показывающие, что рН среды влияет не только на направленность аутогенного минералообразования, но и способствует интенсивному преобразованию исходного органического вещества. М.Ф. Двали, ссылаясь на результаты исследований СМ. Григорьева, отметил, что при термической обработке в водной и особенно в щелочной среде вещество торфа дает продукт сап-ропелеподобного типа с повышенным содержанием водорода. Н.Б. Вассоевич подчеркивал зависимость между типами пород и концентрацией в них битумоидов, констатируя, что на количестве битумоидов отражается карбонатность, вернее, содержание веществ, растворимых в НСl и что концентрация битумоидов в породах растет в сторону более карбонатных разностей. Таким образом, в целом щелочной характер среды благоприятствует преобразованию исходного органического вещества. Высокая карбонатность пород стимулирует интенсификацию процессов битумообразования. Биохимическая трансформация OB сопровождается интенсивным газообразованием. По расчетам В.А. Успенского, 26,5% ОВ осадков теряется в виде газа (Успенский, 1970). Биохимически в приповерхностных осадках образуются СО2, H2, H2S, СН4, NH3 и N2. Главный компонент свободных газов осадков — метан. Он генерируется анаэробными бактериями, главным образом трех родов (Methanobacterium, Methanococus и Methanosarcind) из СО2, Н2, ацетата, жирных спиртов, образовавшихся в результате сбраживания целлюлозы. Согласно данным Д. Ханта, отмечается, что при наличии сульфатов в морских осадках метан не образуется, однако если метанообразование уже началось, то этот процесс не прекращается при дальнейшем поступлении сульфатных вод (Хант, 1982). При отсутствии сульфатов метангенерирующие бактерии восстанавливают СО2 до метана. Масштабы микробиального метанообразования огромны. Ежегодная его биогенерация, по данным Г.А. Заварзина, составляет 2,7·1014 т, причем пресноводные озера, болота, рисовые поля характеризуются большей на порядок интенсивностью генерации метана. Это связано, видимо, с тем, что в пресной воде озер и болот практически отсутствуют сульфаты, процессы сульфатре-дукции там крайне подавлены, и весь водород, образовавшийся при разложении ОВ, расходуется на метанообразование. Процессы микробиальной генерации метана с глубиной быстро затухают и на нескольких метрах прекращаются. Согласно данным Л.М. Зорькина, Е.В. Стадника, B.C. Лебедева и Г.А. Могилевско-го, биохимическое метанообразование может происходить и на глубинах 1-2 км. По мнению этих исследователей, биохимический метан может образовывать залежи «сухого газа». Скопления биохимического метана разрабатываются в Японии, газ присутствует в водно-растворенном виде. Значительная часть биохимического газа осадков, очевидно, переходит в гидратное состояние. Во многих осадках помимо метана обнаружены в незначительных количествах тяжелые гомологи (С2-С5) и олефины, видимо, также биохимического генезиса (В.В. Вебер, И.С. Моги-левский, И.С. Старобинец и др.). Водород в свободном состоянии в осадках встречается редко, хотя образуется при биохимических процессах весьма интенсивно. Практически отсутствие Нг в современных осадках связано с активным потреблением его бактериями и расходом на восстановление сульфатов, нитратов и СО2. В процессе преобразования ОВ в диагенезе происходит генерация некоторого количества жидких УВ — микронефти. На новообразование жидких УВ в осадке в небольших количествах указывали O.K. Бордовский, К.Ф. Родионова, Е.П. Шишенина, Д.М. Хант и др., причем в диагенезе образуется не только УВ парафинового ряда. При обработке материалов глубоководного бурения процессы новообразования УВ нефтяного ряда, как тяжелых, так и легких, фиксировались в осадках различного состава в разных районах Мирового океана. Доля диагенетических УВ в общем количестве УВ компонентов, образованных за всю литогенетическую историю ОВ, в целом невелика, но идентификация диагенетических битуминозных компонентов и УВ очень важна прежде всего при геохимических битуминологических поисковых исследованиях в акваториях, при установлении антропогенных загрязнений аквальной среды. Таким образом, диагенетический этап преобразования ОВ определяется микробиологическими процессами, за который расходуется 95-99% ОВ, достигшего дна бассейна. Диагенетический этап является важным моментом геохимической истории органического вещества, существенно определяющей его состав, ход дальнейших катагенетических преобразований ОВ и в конечном итоге его нефтематеринский потенциал. Для ОВ все геохимические фации являются окислительными. Увеличение интенсивности биогеохимического окисления ОВ приводит к сокращению концентраций Сорг в осадке, уменьшению количества липоидных компонентов в керогене и, несмотря на относительное накопление УВ, к снижению общего количества битумоида и УВ, т.е. к ухудшению начального нефтематеринского потенциала ОВ — Пнм. К началу катагенеза в ОВ в малых количествах присутствуют УВ двух генераций: 1) унаследованные от живого вещества, 2) новообразованные в диагенезе. В диагенезе формируется нерастворимая часть ОВ — кероген, основной поставщик УВ в катагенезе. Date: 2015-04-23; view: 2456; Нарушение авторских прав |