Решение. Данные для решения задачи берем из справочника: S, Дж/(моль×К) Теплоемкость, Дж/(моль×К) Ср a СO

Данные для решения задачи берем из справочника:

	S, Дж/(моль×К)	Теплоемкость, Дж/(моль×К)
Ср	a
СO	197,55	29,14	28,41	4,1	-0,46
Cl2	222,98	33,93	37,03	0,67	-2,85
COCl2	283,64	57,76	67,15	12,03	-9,04

Рассмотрим два варианта расчета:

Ø Без учета зависимости теплоемкости от температуры:

(коэффициенты не учитываем, т.к. они все равны единице);

Тогда,

Температура, К	Дж/К   Дж/К
400	Дж
1400	Дж

Ø С учетом зависимости теплоемкости от температуры:

,

где ,

,

т.е. формула для расчета :

,

после интегрирования получаем:

Температура, К	Дж/К Дж/К Дж/К Дж/К
400	Дж
1400	Дж

ПОСТУЛАТ ПЛАНКА

Постулат Планка

.

Его формулировка:

При абсолютном нуле энтропия правильно образованного кристалла любого элемента или соединения в чистом состоянии равна нулю, а при любом другом состоянии вещества его энтропия больше нуля.

Следствие: теплоемкость химически однородного кристалла при абсолютном нуле равна нулю.

На основании этого постулата можно рассчитать абсолютную энтропию для вещества при какой – либо температуре, если известны теплоемкости этих веществ от абсолютного нуля до нужной нам температуры, а также тепловые эффекты и температуры всех фазовых переходов (если они происходят в данном температурном интервале):

т.к. , .

Если в интервале от 0 до Т имеется какой – либо фазовый переход с теплотой перехода l_пер., и температурой перехода Т_пер., то

,

где С^/_р – теплоемкость более высокотемпературной модификации.

Если при интересующей нас температуре вещество находится в жидком состоянии, то

.

Например, для воды зависимость S от Т будет иметь следующий вид. Следует отметить, что и при абсолютном нуле некоторые составляющие энтропии, обуславливаемые спином ядра и изотопным эффектом, не становятся равными нулю, поэтому постулат Планка носит условный характер.

Рис. 1

Date: 2015-05-04; view: 638; Нарушение авторских прав