Присоединение к атому азота

Помимо протона, атом азота может присоединять и другие электрофильные частицы, превращаясь в катион пиридиния.

Алкилирование. При взаимодействии с алкирирующими агентами – алкилгалогенидами или алкилсульфатами – атом азота проявляет нуклеофильные свойства и образует ковалентную связь с электрофильным атомом углерода реагента. Получаемые при этом N-алкилпиридиниевые соли сохраняют ароматический характер, так как в результате реакции ароматический секстет электронов не нарушается.

Нитрование. Нитрование по атому азота осуществляется легко при действии оксида азота(V) или нитрониевых солей, например борофторида нитрония NO₂⁺BF₄^-. Образующийся при этом N-нитропроизводное применяется в качестве мягкого нитрующего реагента некислотного характера, как показано на примере нитрования бензола:

При действии на пиридины непосредственно азотной кислотой происходит только N-протонирование, т.е. образуется пиридиниевая соль.