Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Итак, полная энергия молекулы определяется выражением
. Опыт показывает, что энергетические расстояния между вращательными уровнями меньше, чем между колебательными, которые, в свою очередь, значительно меньше, чем расстояния между электронными уровнями . При сообщении молекуле достаточной энергии она переходит в возбужденное состояние и затем, совершая разрешенный правилами отбора переход в одно из более низких энергетических состояний, излучает фотон: , (т.к. и могут отличаться для различных электронных конфигураций). Если возбуждение молекул достаточно слабо, то может происходить только изменение и, соответственно, в спектрах наблюдаются только вращательные полосы. Т.к. при этом электронная конфигурация и энергия колебания не меняются, то . С учетом правила отбора , где - квантовое число уровня, на который происходит переход, получим , откуда , где . Таким образом, вращательный спектр состоит из ряда равноотстоящих линий, расположенных в инфракрасной области спектра. Определив экспериментально - расстояние между линиями вращательного спектра, можно найти - момент инерции молекул ( рад/с – из опыта). Если возбуждение молекул увеличить, то будут наблюдаться колебательно-вращательные полосы. При этом изменяются и колебательное и вращательное состояния молекулы. Поскольку , то переходы, связанные с излучением, могут наблюдаться не только тогда, когда , но и когда . Энергия перехода ; отсюда при , при , где , - вращательное квантовое число нижнего уровня. Совокупность линий с частотами называется колебательно-вращательной полосой. Колебательная частота определяет положение полосы, а вращательная часть – структуру полосы (ее расщепление) (рис.55). Спектральная область, в которой обычно наблюдаются колебательно-вращательные полосы - 8000÷50000 Å. Вращательные и вращательно-колебательные спектры наблюдаются только у несимметричных двухатомных молекул. Поскольку у симметричных молекул дипольный момент равен нулю и, значит, вращательные уровни отсутствуют. Электронно-колебательные спектры наблюдаются у любых молекул. Электронно-колебательный спектр имеет четко выраженный кант полос (резкий край полос) в области длинных волн. Он обусловлен сгущением энергетических уровней (рис.56). На рис.56 видно, что в пределах полосы интенсивность линий меняется. Определить характер распределения интенсивности линий можно с помощью принципа Франка-Кондона: - наиболее вероятными являются электронные переходы без изменения расстояния между колеблющимися ядрами атомов и без изменения их скоростей; - наиболее вероятными являются электронные переходы, в которых максимумы исходного и конечного состояний расположены на одинаковых межъядерных расстояниях. Рассмотрим двухатомную молекулу в основном и возбужденных состояниях. Возбуждение молекул приводит к изменению их электронной конфигурации и к изменению зависимости энергии от расстояния между ядрами атомов (рис.57). Значение энергии (для основного состояния) также изменяется и оказывается равным суммарной энергии изолированных атомов в новом возбужденном состоянии. За время изменения электронного состояния молекулы расстояние между атомами и их скорости не успевают измениться. В основном состоянии максимум вероятности колебательных состояний приходится на , что соответствует равновесному состоянию между ядрами (рис.58). В возбужденном состоянии максимум плотности вероятности сдвигается к краям потенциальной ямы. Таким образом, вероятность электронного перехода наибольшая лишь при таком расстоянии между ядрами, при котором вероятности исходного и конечного состояний максимальны. Поясним это с помощью рис.59а,б,в. Если равновесные расстояния между ядрами атомов в разных электронных состояниях совпадают (), то наиболее вероятным будет переход без изменения квантового числа (рис.59а). Этому переходу соответствует наиболее интенсивная линия в спектре. Если (рис.59б), то наиболее вероятен переход из основного состояния в состояние с небольшим значением . При наиболее вероятен переход, соответствующий диссоциации молекулы (рис.59в) (сплошная часть спектра). Date: 2015-08-06; view: 383; Нарушение авторских прав |