Николя де Ларжильер. Портрет Пьера де Монтескью, д’Артаньян губернатора Арраса. Портрет Елизабет де Монтескью, д’Артаньян. Первая четверть XVIII века.

Вскоре Война за испанское наследство предоставила графу новые возможности отличиться. Приказом от 27 февраля 1701 он получил командование в испанской Фландрии. Он занял Монс, и сохранял за собой командование до 30 июня, когда передал его маршалу де Буффлеру. В течение зимы граф д’Артаньян находился в Антверпене, будучи в подчинении у маршала де Буффлера. С 21 апреля 1702 он участвовал в кампании в Брабанте под началом месье герцога Бургундского и маршала де Буффлера. 11 июня он участвовал в атаке на голландцев у Нимвигена, которые отступили в большом беспорядке. В 1703 он участвовал в осаде Тонгерена, который капитулировал 11 мая. В 1704, находясь в подчинении маршала де Вильруа, граф д’Артаньян сдерживал противника, угрожавшего осадой Намюру. В течение зимы он находился между Самброй и Маасом. 18 июня 1705, армия Вильруа, где служил граф д’Артаньян, отступила к Лувену, вынужденная к тому противником. 25 октября, несмотря на несогласие всех генералов, граф предпринял штурм города Дьест, за неудачу которого ему пришлось бы ответить головой, и взял его на шпагу. При этом три батальона и полк драгун противника сдались в плен. Он командовал пехотой при Рамильи в 1706. В 1707 он служил под началом герцога де Вандома, армия которого охраняла границы. В 1708 служил под командованием герцога Бургундского и де Вандома, и командовал пехотой при Ауденарде 11 июля 1708. 19-го он получил приказ атаковать Форт Руж, располагавшийся между Гентом и Сас-де-Гентом. Двести человек, оборонявших это форт, были изрублены в кустки, остальные сдались в плен. После этого он захватил Понт-а-Марк.