Методы выделения алкалоидов из растит. сырья

1) Выделение в виде солей. Растительное сырье обрабатывают водой или спиртом с добавлением 1 – 2 % кислоты (хлористоводородной, серной, винной, уксусной или др.). Для очистки от балластных гидрофильных веществ извлечение подщелачивают, и образовавшиеся основания алкалоидов экстрагируют несмешивающимся с водой органическим растворителем. Операцию очистки повторяют несколько раз. Затем органический растворитель отгоняют, остаток, содержащий сумму алкалоидов, при необходимости разделяют на отдельные соединения с помощью хроматографии.

2) Выделение алкалоидов в виде оснований. Растительный материал обрабатывают раствором аммиака или натрия гидрокарбоната. Образовавшиеся основания экстрагируют органическим растворителем, в который также переходят некоторые липофильные примеси. Далее очистку проводят переводом алкалоидов в соли, а затем снова в основания.

3) Выделение алкалоидов с помощью хроматографической адсорбции проводят на таких сорбентах, как ионообменные смолы, уголь, природные глины и др. Используют как молекулярную, так и ионообменную адсорбцию. Десорбцию (элюирование) проводят подходящим растворителем. Хроматографическая адсорбция широко используется в промышленности.

Общегрупповые реакции:

Общие (групповые) реакции основаны на способности алка­лоидов как оснований давать простые или комплексные соли с различными кислотами, солями тяжелых металлов, комплексны­ми йодидами и другими веществами. Продукты взаимодействия этих реактивов с алкалоидами, как правило, нерастворимы в воде, поэтому эти реакции называют реакциями осаждения, а ре­активы - осадительными.

Из общеалкалоидных осадительных реактивов наиболее ча­сто применяются следующие:

1) раствор йода в йодиде калия (реактив Бушарда, Вагнера, Люголя).

1₂ +К1 - > К1₃

С подкисленным водным раствором солей алкалоидов дает бурые осадки. Реактивы Бушарда, Люголя и Вагнера отлича­ются лишь различной концентрацией йода и йодида калия;

2) раствор йодида ртути в йодиде калия (реактив Майера).

Hgl₂+2KI -----»- K₂[HgI₄]

С большинством алкалоидов в подкисленных или нейтраль­ных растворах дает осадки белого или слегка желтоватого цве­та; осаждает почти все алкалоиды, за исключением кофеина и колхицина;

3) раствор йодида висмута в йодиде калия (реактив Дра­гендорфа).

BiI₃+KI ----->- K[BiI₄]

Реактив дает с растворами сернокислых и солянокислых со­лей алкалоидов аморфные и реже кристаллические осадки оран­жево-красного или красновато-коричневого цвета;

4) фосфорномолибденовая кислота (реактив Зонненштейна).

Н₃Р0₄-12Мо0₃-2Н₂0

Реактив является одним из наиболее чувствительных на ал­калоиды; дает аморфные осадки желтоватого цвета, которые вследствие восстановления молибденовой кислоты через неко­торое время приобретают синее и зеленое окрашивание;

5) фосфорновольфрамовая кислота (реактив Шейблера).

H₃P0₄-12Wo0₃-2H₂0

Реактив почти со всеми алкалоидами образует аморфные осадки белого цвета;

6) свежеприготовленный 10% водный раствор танина с 10% раствора спирта. С солями алкалоидов в нейтральной и слабо­кислой среде образуют осадки белого или желтого цвета;

7) пикриновая кислота (1% водный раствор). Почти со все­ми алкалоидами, кроме кофеина, колхицина, кониина, морфина и теобромина, образует пикраты - осадки желтого цвета.

Кроме реакций осаждения, для открытия алкалоидов характерны реакции окрашивания, которые основаны либо на химиче­ской реакции отнятия воды, либо на окислении алкалоидов, либо на конденсации с альдегидами. Все эти реакции протекают в присутствии.концентрированной серной кислоты, поглощающей воду, и базируются на особенностях химической структуры мо­лекулы алкалоидов, их функциональных группах.

2.производные барбитуровой кислоты:барбитал, барбитал натрия, фенобарбитал, этаминал натрия

Барбитал – Barbitalum