Методы исследования процесса растворения

Принцип накопления вещества и последующего его электрохимического растворения не является новым; он был, например, использован для измерения толщины металлических пленок. Збинден [4] уже в 1931 г. определял следовые количества меди, осаждая ее на платиновом электроде и измеряя зависимость анодного тока от времени при соответствующем постоянном потенциале в процессе растворения пленки металла.

В пятидесятых годах прием электролитического накопления и последующего электрохимического растворения вещества был распространен на многие электрохимические методы. Наибольшую известность получила вольтамперометрия с линейным изменением потенциала во времени [5 – 7] в связи с ее методической и инструментальной простотой.

Осциллографическая полярография [8] (рабочий электрод поляризуется переменным током с постоянной плотностью, амплитудой и частотой, а на экране осциллографа регистрируется функция dj/dt = f(j), квадратноволновая полярография [9] и переменнотоковая полярография [10], хронопотенциометрия и кулонометрия [11 – 13] могут быть также использованы для исследования процесса растворения. В некоторых случаях для повышения чувствительности определения применяют нестационарные методы. Для исследования процесса электрохимического растворения используются, таким образом, любые методы, основанные на изучении стационарных и нестационарных поляризационных кривых (табл. 1.3).

Таблица 1.3. Методы, применяемые при исследовании инверсионного процесса 3

Контролируемый параметр	Измеряемая функция	Название метода
Стационарные методы
j	I = f(j)	Вольтамперометрия при постоянном потенциале
j		Кулонометрия при постоянном потенциале
j	Q = f(c)	Полярографическая кулонометрия
I	Q = It	Кулонометрия при постоянном токе
Нестационарные (потенциостатические) методы
j	I = f(t)	Хроноамперометрия
j = ji + wt	I = f(j)	Полярография и вольтамперометрия с переменным потенциалом (single sweep, multi-sweep)
j + j(t)	I(t) = f(j)	Полярография и вольтамперометрия с наложением переменного напряжения (переменнотоковая полярография квадратноволновая полярография, импульсная полярография)
Нестационарные (гальваностатические) методы
I	j = f(t)	Хронопотенциометрия
I + I sinwt		Осциллографическая полярография с переменным током