Степень окисления (окислительное число, состояние окисления) - это

условный заряд атома в молекуле, вычисленный согласно предположению, что молекула состоит только из ионов.

Для определения степени окисления атомов в химических соединениях руководствуются следующими правилами:

1. Кислороду в химических соединениях всегда приписывают степень окисления —2 (исключение составляют фторид кислорода OF₂ и пероксиды типа Н₂О₂, где кислород имеет степень окисления соответственно +2 и -1).

2. Степень окисления водорода в соединениях считают равной +1 (исключение:
в гидридах, например, в Сa⁺²Н₂^-1).

3. Металлы во всех соединениях имеют положительные значения степени
окисления.

4. Степень окисления нейтральных молекул и атомов (например, H₂, С и др.) равна нулю, так же как и металлов в свободном состоянии.

5. Для элементов, входящих в состав сложных веществ, степень окисления
находят алгебраическим путём. Молекула нейтральна, следовательно, сумма
всех зарядов равна нулю. Например, в случае H₂⁺¹SO₄^-2 составляем уравнение с
одним неизвестным для определения степени окисления серы:

2(+1) + х + 4(-2) = 0, х- 6 = 0, х = 6.

Реакции, в результате которых изменяется степень окисления элементов, называются окислительно-восстановительными.

Основные положения теории ОВР

1) Окислением называют процесс отдачи электронов атомом, молекулой или
ионом. Степень окисления при этом повышается. Например, А1 - 3е – Аl⁺³.

2) Восстановлением называют процесс присоединения электронов атомом,
молекулой или ионом. Степень окисления при этом понижается. Например,

S + 2e= S^-2.

3) Атомы, молекулы или ионы, отдающие электроны, называются восстановителями. Атомы, молекулы или ионы, присоединяющие электроны, называются окислителями.

4) Окисление всегда сопровождается восстановлением и, наоборот, восстановление всегда связано с окислением, что можно выразить уравнениями:

восстановитель - е↔окислитель; окислитель + е↔восстановитель.

Окислительно-восстановительные реакции представляют собой единство двух противоположных процессов - окисления и восстановления.

Процессы окисления и восстановления выражают электронными уравнениями. В них указываются изменение степени окисления атомов и число электронов, отданных восстановителем и принятых окислителем. Так, для реакции

2К⁺¹I^-1 + 2Fe⁺³Cl₃^-1 = I₂⁰ + 2Fe⁺²Cl₂^-1 + 2K⁺¹Cl^-1 электронные уравнения имеют вид

2I^-1 — 2е = I₂⁰ процесс окисления (восстановитель); Fe⁺³ + е = Fe⁺² процесс восстановления (окислитель).

Для составления уравнений окислительно-восстановительных реакций применяют два метода: метод электронного баланса и ионно-электронный метод (метод полуреакций).

Метод электронного баланса является универсальным. В этом методе сравнивают степени окисления атомов в исходных и конечных веществах, руководствуясь правилом: число электронов, отданных восстановителем, должно равняться числу электронов, присоединённых окислителем. Для составления уравнения надо знать формулы реагирующих веществ и продуктов реакции. Последние определяются либо опытным путём, либо на основании известных свойств элементов.

Ионно-электронный метод (метод полуреакций) использует представления об электролитической диссоциации. Метод применяют только при составлении уравнений ОВР, протекающих в растворе. В отличие от метода электронного баланса данный метод даёт более правильное представление о процессах окисления — восстановления в растворах, так как рассматривает ионы и молекулы в том виде, в котором они существуют в растворе. Слабые электролиты или малорастворимые вещества записывают в виде молекул, а сильные - в виде ионов. При этом учитывают, что в водной

среде в реакции могут участвовать ионы Н⁺, ОН^- и молекулы Н₂О. Правила нахождения коэффициентов в уравнениях ОВР, протекающих в кислой, щелочной и нейтральной средах, неодинаковы.

Если реакция среды кислая

Правило. Каждая освобождающаяся частица кислорода связывается с двумя ионами водорода с образованием одной молекулы воды:

[О^-2] + 2Н⁺ = Н₂О.

Каждая недостающая частица кислорода берётся из молекулы воды, при этом освобождается два иона водорода: Н₂О - [О^-2] = 2Н⁺.

Если реакция среды щелочная

Правило. Каждая освобождающаяся частица кислорода реагирует с одной молекулой воды, образуя два гидроксид-иона: [О^-2] + Н₂О = 2ОН^-.

Каждая недостающая частица кислорода берётся из двух гидроксид-ионов с образованием одной молекулы воды: 2ОН^- - [О^-2] = Н₂О.

Если реакция среды нейтральная

Правило. Каждая освобождающаяся частица кислорода взаимодействует с одной молекулой воды, образуя два гидроксид-иона: [О^-2] + Н₂О = 2ОН^-.

Каждая недостающая частица кислорода берётся из молекулы воды с образованием двух ионов водорода: Н₂О - [О^-2] = 2Н⁺.

Подбор коэффициентов ОВР ионно-электронным методом проводится в несколько этапов:

1) записать схему реакции (реакция среды кислая) в молекулярной форме,
например:

KMnO₄ + Na₂SO₃ + H₂SO₄ = MnSO₄ + Na₂SO₄ + K₂SO₄ + H₂O;

2) записать схему реакции в ионной форме и определить ионы и молекулы, которые изменяют степень окисления:

К⁺ + МпО₄^- + 2Na⁺ + SO₃^2- + 2H⁺ + SO₄^2- = Mn²⁺ + SO₄^2- + 2Na⁺ + SO₄^2- +

+ 2K⁺ + SO₄^2- + H₂O;

3) составить ионно-электронные уравнения с участием выделенных ионов
и молекул, учитывая, что количество атомов кислорода уравнивают, используя
молекулы воды или ионы водорода.

Для данной реакции:

- недостаток атомов кислорода в кислой среде берётся из молекулы воды:

SO₃^2- + H₂O - 2е^- = SO₄^2- + 2Н⁺;

- избыток атомов кислорода в кислой среде связывается ионами водорода в
молекулы воды:

MnO₄^- + 8H⁺ + 5е^- = Мn²⁺ + 4Н₂О;

4) умножить полученные уравнения на наименьшие множители для баланса по электронам:

SO₃^2- + Н₂О - 2е^- = SO₄^2- + 2H⁺ | 5 МпО₄^- + 8Н⁺ + 5е^- = Mn²⁺ +4H₂O | 2

5SO₃^2- + 5H₂O – l0e^- = 5SO₄^2- + 10H⁺ 2MnO₄^- + 16H⁺ + 10e^- = 2Mn²⁺ +8H₂O;

5) суммировать полученные электронно-ионные уравнения:

5SO₃^2- + 5Н₂О - 10е^- + 2MnO₄^- + 16H⁺ + 10e^- = 5SO₄^2- + 10H⁺ + 2Mn²⁺+ 8H₂O;

6) сократить подобные члены и получить ионно-молекулярное уравнение
ОВР:

5SO₃^2- + 2МпО₄^- + 6Н⁺ = 5SO₄^2- + 2Мn²⁺ + 3Н₂О;

7) по полученному ионно-молекулярному уравнению составить молекулярное уравнение реакции:

2KMnO₄ + 5Na₂SO₃ + 3H₂SO₄ = 2MnSO₄ + 5Na₂SO₄ + K₂SO₄ + 3H₂O.

Окислительно-восстановительные реакции разделяют на три типа:

1) Межмолекулярные - это реакции, в которых окислитель и восстановитель находятся в разных веществах:

2Н₂8⁺⁶O₄(конц.) + Сu⁰ = Cu⁺²SO₄ + S⁺⁴O₂ + 2Н₂О.

2) Внутримолекулярные — это реакции, в которых окислитель и восстановитель находятся в одной молекуле (атомы разных элементов):

2КС1⁺⁵О₃^-2 = 2КСl^-1 + 3О₂°

3) Диспропорционирование (реакции самоокисления-самовосстановления)
- это реакции, в которых окислителем и восстановителем являются атомы
одного и того же элемента:

280. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) MnSO₄ + РЬО₂ + HNO₃ → HMnO₄ + Pb(NO₃)₂ + PbSO₄ + H₂O;

2) HgS + HNO₃ + HC1 → HgCl₂ + S + NO + H₂O;

3) Zn + KNO₃ + KOH → K₂ZnO₂ + NH₃ + H₂O.

281. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) H₂S + KMnO₄ + H₂SO₄ → S + MnSO₄ + K₂SO₄ + Н₂О;

2) CuS + HNO₃ → Cu(NO₃)₂ + H₂SO₄ + NO₂ + H₂O;

3) I₂ + H₂O + C1₂ → HIO₃ + HC1.

282. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) H₂S + Na₂SO₃ + H₂SO₄ → S + Na₂SO₄ + H₂O;

2) KI + KC1O₃ + H₂SO₄ → I₂ + KC1 + K₂SO₄ + H₂O;

3) KMnO₄ + NH₃ → KNO₃ + MnO₂ + KOH + H₂O.

283. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) I₂ + HNO₃ → НЮ₃ +NO + Н₂О;

2) НС1 + КМпО₄ → КС1 + МnС1₂ + С1₂ + Н₂О;

3) Bi(NO₃)₃ + SnCl₂ + NaOH → Bi + Na₂SnO₃ + NaNO₃ + NaCl + H₂O.

284. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) С1₂ + Вг₂ + КОН → КС1 + КВrО₃ + Н₂О;

2) К₂Сг₂О₇ + НСlO₄ + HI → Сr(СlO₄)₃ + КС1О₄ + I₂ + Н₂О;

3) Na₂SO₃ → Na₂SO₄ + Na₂S.

285. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) Br₂ + H₂S + Н₂О → HBr + H₂SO₄;

2) Nal + H₂SO₄ + NaIO₃ → Na₂SO₄ + I₂ + H₂O;

3) KMnO₄ + K₂SO₃ + H₂O → K₂SO₄ + MnO₂ + KOH.

286. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) К₂Сг₂О₇ + НС1 → КС1 + СгС1₃ + С1₂ + Н₂О;

2) КСlO₃ + FeCl₂ + НС1 → КС1 + FeCl₃ + Н₂О;

3) СоВг₂ +О₂ + КОН + Н₂О → Со(ОН)₃ + КВr.

287. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) SbCl₃ + HgCl + NaOH → NaSbO₃ + NaCl + Hg + H₂O;

2) Co + HNO₃ + H₂SO₄ → CoSO₄ + N₂ + H₂O;

3) Al + K₂Cr₂O₇ + H₂SO₄ → A1₂(SO₄)₃ + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + H₂O.

288. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) Co(NO₃)₂ + AgNO₃ + NaOH → Со(ОН)₃ + Ag + NaNO₃;

2) H₂O₂ + KMnO₄ + H₂SO₄ → O₂ + MnSO₄ + K₂SO₄ + H₂O;

3) C1₂ + NaOH → NaClO₃ + NaCl + H₂O.

289. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) KMnO₄ + NaNO₂ + Ва(ОН)₂ → BaMnO₄ + NaNO₃ +KOH + Н₂О;

2) Co(NO₃)₂ → Со₂О₃ + NO₂ + О₂;

3) Bi₂S₃ + HNO₃→Bi(NO₃)₃ + NO + S + H₂O.

290. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) КВг + КМпО₄ + Н₂О → Вг₂ + МпО₂ + КОН;

2) FeS₂ + НМО₃(конц.) → Fe(NO₃)₃ + H₂SO₄ + NO₂;

3) Bi₂O₃ + C1₂ + KOH → KBiO₃ + KC1 + H₂O.

291. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) К₂МnО₄ + Н₂О → МnО₂ + КМnО₄ + КОН;

2) Сr(ОН)₃ + Вr₂ + КОН → К₂СrО₄ + КВr + Н₂О;

3) Zn + Н₂SО₄(конц.) → ZnSO₄ + SO₂ + Н₂О.

292. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) MnSO₄ + KMnO₄ + Н₂О → MnO₂ + K₂SO₄ + H₂SO₄;

2) FeSO₄ + HNO₃(конц.) → Fe(NO₃)₃ + H₂SO₄ + NO₂ + H₂O;

3) KMnO₄ + HNO₂ + H₂SO₄ → HNO₃ + MnSO₄ + K₂SO₄ + H₂O.

293. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) CuI + H₂SO₄ + KMnO₄ → CuSO₄ + I₂ + MnSO₄ + K₂SO₄ + H₂O;

2) Mg + H₂SO₄ + HC1 → H₂S + MgCl₂ + H₂O;

3) NaCrO₂ + Br₂ + NaOH → Na₂CrO₄ + NaBr + H₂O.

294. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) А1 + КМnО₄ + H₂SO₄ → A1₂(SO₄)₃ + MnSO₄ + K₂SO₄ + H₂O;

2) Cu₂S + HNO₃ → Cu(NO₃)₂ + H₂SO₄ + NO + H₂O;

3) K₂Cr₂O₇ + SnCb + HC1 → KC1 + CrCl₃ + SnCl₄ + H₂O.

295. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) СrС1₃ + AgCl + NaOH → Na₂CrO₄ + NaCl + Ag + H₂O;

2) KMnO₄ + FeSO₄ + H₂SO₄ → K₂SO₄ + MnSO₄ + Fe₂(SO₄)₃ + H₂O;

3) KOH + C1O₂ → KC1O₃ + KC1O₂ + H₂O.

296. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) Fe(OH)₃ + С1₂ + КОН → K₂FeO₄ + КС1 + Н₂О;

2) NaNO₃ + Hg + H₂SO₄ → Na₂SO₄ + HgSO₄ + NO + H₂O;

3) CrCl₃ +PbO₂ + KOH → K₂CrO₄ + PbO + KC1 + H₂O.

297. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) КСlO₃ + FeSO₄ + H₂SO₄ → КС1 + Fe₂(SO₄)₃ + H₂O;

2) Р + HNO₃ + Н₂О → Н₃РО₄ + NO;

3) KNO₂ + KI + H₂SO₄ → NO + I₂ + K₂SO₄ + H₂O.

298. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) SnSO₄ + К₂Сr₂О₇ + H₂SO₄ → Sn(SO₄)₂ +Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + H₂O;

2) Р + Н₂SО₄(конц.) → Н₃РО₄ + SO₂ + Н₂О;

3) МnО₂ + КСlO₃ + КОН → K₂MnO₄ + KC1 + Н₂О.

299. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) КМnО₄ + РН₃ + HNO₃ → Mn(NO₃)₂ + Н₃РО₄ + KNO₃ + Н₂О;

2) МпО₂ + СгС1₃ +NaOH → Na₂CrO₄ + МпС1₂ + Н₂О;

3) Си + HNO₃(конц.) → Cu(NO₃)₂ + NO₂ + Н₂О.

300. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) MnS + HNO₃ → MnSO₄ + NO₂ + H₂O;

2) H₂O₂ + K₂Cr₂O₇ + НС1 → СгС1₃ + КС1 + О₂ + Н₂О;

3) KI + Cu(NO₃)₂ → Cul + KNO₃ + I₂.

301. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) NaCl + МnО₂ + H₂SO₄ → С1₂ + MnSO₄ + Na₂SO₄ + Н₂О;

2) (NH₄)₂Cr₂O₇ → N₂ + Cr₂O₃ + Н₂О;

3) Н₃РО₃ + КМnО₄ + H₂SO₄ → Н₃РO₄ + MnSO₄ + K₂SO₄ + Н₂О.

302. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) Cr₂(SO₄)₃ + Н₂О₂ + NaOH → Na₂SO₄ + Na₂CrO₄ + Н₂О;

2) MnO₂ + KBr + H₂SO₄ → K₂SO₄ + MnSO₄ + Br₂ + H₂O;

3) NH₄C1O₄ + P → H₃PO₄ + C1₂ + N₂ + H₂O.

303. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) КМnО₄ + K₂SO₃ + H₂SO₄ → MnSO₄ + K₂SO₄ + H₂O;

2) Ca₃(PO₄)₂ + С + SiO₂ → CaSiO₃ + СО+ P;

3) C1O₂ + Ba(OH)₂ → Ba(ClO₂)₂ + Ba(ClO₃)₂ + H₂O.

304. Составьте уравнения окислительно-восстановительных реакций методом
полуреакций:

1) KMnO₄ + K₂SO₃ + КОН → K₂MnO₄ + K₂SO₄ + Н₂О;

2) Н₃РО₃ + SnCl₂ + Н₂О → НС1 + Sn + Н₃РО₄;

3) МnО₂ + Н₂О₂ + H₂SO₄ → MnSO₄ + О₂ + Н₂О.

Date: 2016-02-19; view: 646; Нарушение авторских прав