Упражнения

1. Какие электронные эффекты будут проявляться в молекулах: а) CH₃CHO, б) ClCH₂CHO, в) CH₃COCH₂Cl, г) CH₂=CHCHO, д) O₂NCH₂CHO, е) CCl₃CHO? Объясните, почему понижается реакционная способность в реакциях с нуклеофильными реагентами в следующем ряду: O₂NCH₂CHO > ClCH₂CHO > CH₃CHO > CH₃CH₂CHO > CH₃COCH₃.

2. Напишите структурные формулы соединений: а) изомасляный альдегид, б) 3-хлорпропаналь, в) 2,3-диметилбутаналь, г) 2-метилпентен-3-аль, д) метил­этил­кетон, д) бутилизобутилкетон, е) 2,2,4-триметил-3-пентанон.

3. Пользуясь реакцией Кучерова, получите из соответствующих алкинов а) пропанон, б) 3-метил-2-бутанон.

4. Предложите схемы получения: а) пропионового альдегида из пропена; б) ацетона из 2,2-дихлоропропана; в) пропионового альдегида из 1-бромопропана; г) бутанона из 1-хлоробутана.

5. Получите 3-пентанон: а) окислением соответствующего спирта; б) гидро­ли­зом дигалогеноалкана; в) реакцией Кучерова; г) пиролизом кальциевой соли карбоновой кислоты.

6. Какие магнийорганические соединения нужно использовать, чтобы с помощью синтеза Гриньяра получить: а) 2-метил-2-пропанол из ацетона; б) 1-бутанол из формальдегида? Приведите соответствующее уравнение реакции, укажите механизм.

7. Получите двумя способами 2-метилпропаналь и напишите для него уравнения реакций с такими соединениями: а) NaHSO₃; б) HCN; в) СН₃ОН; г) NH₂ОН; д) PCl₅; е) (СH₃)₂CHMgI, затем H₂O, H⁺).

8. Какие продукты образуются при окислении соединений: а) муравьиного аль­дегида, б) метилизопропилкетона, в) изомасляного альдегида, г) метилбутил­кетона. Какие из них окисляются легко? Напишите структурную формулу кетона, при окислении которого образуется смесь уксусной, пропионовой, валериановой и масляной кислот.

9. Рассмотрите взаимодействие акролеина СН₂=СН–СНО с реагентами: а) Br₂ (CCl₄), б) HBr, в) C₂H₅OH (H⁺), г) HCN (OH^–), д) CH₃MgI, е) [Ag(NH₃)₂]OH, ж) NH₂OH, з) KMnO₄ (pаствоp, 20 °C). Приведите механизмы реакций акролеина с HCN и NH₂OH.

10. В эфирных маслах цитрусовых содержится душистое вещество цитраль, имеющее формулу (CH₃)₂C=CHCH₂C(CH₃)=CHCHO. Назовите его по за­мес­ти­тельной номенклатуре IUPAC; напишите для него уравнения реакций с а) HBr, б) H₂O (H⁺), в) Ag₂O (аммиачный раствор), г) О₃ (затем Н₂О).

11. Какие из приведённых альдегидов и кетонов вступают в реакцию аль­доль­но-кротоновой конденсации а) муравьиный альдегид; б) ацетон; в) пропа­наль; г) 2-метилпропаналь; д) 3-метилбутаналь. Напишите соответству­ющие уравнения реакций. Что такое метиленовая и карбонильная компоненты?

12. Какие из приведённых альдегидов вступают в реакцию Канниццаро а) бенз­альдегид; б) уксусный альдегид; в) пропаналь; г) 2,2-диметил­про­па­наль; д) муравьиный альдегид. Напишите соответствующие уравнения реакций.

13. Заполните схемы: