Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Условия проведения окислительно-восстановительного титрования1). Реакции должна протекать практически до конца. ОВ реакция идет тем полнее, чем больше константа равновесия К, которая определяется соотношением lgK = п(ЕI0 – E20)/0,059 при комнатной температуре, где ЕI0 и E20 - соответственно стандартные ОВ потенциалы редокс-пар, участвующих в данной ОВ реакции, п число электронов, отдаваемых восстановителем окислителю. 2. Реакция должна протекать достаточно быстро, чтобы равновесие, при котором реальные ОВ потенциалы обеих редокс-пар равны, устанавливалось практически мгновенно. Обычно ОВ титрование проводят при комнатной температуре. Однако в случае медленно протекающих ОВ реакций растворы иногда нагревают, чтобы ускорить ход реакции. 3. Реакция должна протекать стехuометрuческu, побочные процессы должны быть исключены. В ОВ титровании, как и в кислотно-основном титровании, применяют прямое, обратное и заместительное титрование. Прямое ОВ титрование проводят тогда, когда ОВ реакция удовлетворяет требованиям, перечисленным выше. Обратное ОВ титрование проводят тогда, когда применение прямого титрования нецелесообразно по тем или иным причинам. К аликвоте анализируемого раствора, содержащего определяемый компонент Х, прибавляют точно известное количество вещества А, взятого в избытке по сравнению с его стехиометрическим количеством, и выдерживают раствор некоторое время для обеспечения полноты протекания реакции между Х и А. Непрореагировавший избыток вещества А оттитровывают стандартным раствором титранта Т. Заместительное ОВ титрование 60. В ОВ титровании роль индикатора может играть либо сам реагент, участвующий в ОВ реакции, либо специально вводимый индикатор. В соответствии с этим индикаторы, применяемые в редоксметрии, можно классифицировать следующим образом. 1. Индикатор - реагент, участвующий в ОВ реакции (КМnO4). 2. Индикатор - вещество, вступающее в специфическое взаимодействие с окислителем или восстановителем (участвующими в ОВ реакции) с образованием окрашенных соединений (например, свежеприготовленный раствор крахмала, который в присутствии йода окрашивается в синий цвет). Изменение цвета обратимого индикатора происходит при определенном значении потенциала раствора. 5. Необратимые ОВ индикаторы. К индикаторам этой группы относятся метиловый оранжевый, метиловый красный, нейтральный красный. При потенциале раствора, равном потенциалу в ТЭ, они необратимо окисляются, вследствие чего исчезает присущая им окраска раствора. Кривая ОВ титрования - это графическое представление изменения потенциала раствора в зависимости от объема прибавленного титранта. Обычно кривые ОВ титрования строят в координатах E-V(T), где Е равновесный ОВ потенциал раствора в данный момент титрования, V(Т)- объем прибавленного титранта, или же в координатах E-f, где f - степень оттитрованности раствора, (т.к. ОВ потенциалы зависят от концентраций окисленной и восстановленной форм реагентов, участвующих в ОВ реакции). Наибольшее изменение потенциала раствора наблюдается в ТЭ и вблизи ее, так как в этой области происходит самое большое изменение отношения концентраций окисленной и восстановленной форм редокс-пар. Поэтому именно в этой области и обнаруживается скачок на кривой ОВ титрования. Расчетные (теоретические) кривые ОВ титрования строят для того, чтобы определить скачок титрования с целью подбора соответствующего редокс-индикатора, потенциал изменения, окраски которого попадал бы внутрь скачка на кривой ОВ титрования В процессе титрования методами редоксиометрии концентрации исходных и конечных продуктов непрерывно меняется, а в связи с этим и изменяется величина редокс-потенциалов раствора. В примере Для построения кривой титрования необходимо по оси ординат отложить величины редокс-потенциала Е(В), а по оси абсцисс - количество миллилитров 0,1 н. раствора перманганата калия и раствора сульфата железа (II). Перманганатометрическое титрование, или пермангатометрия - метод количественного определения веществ (восстановителей, реже – окислителей и соединений, не обладающих окислительно-восстановительными свойствами) с применением титранта – раствора перманганата калия KMnO4. Метод –фармакопейный, включен во все известные Фармакопеи. В сильнокислой среде перманганат-ион восстанавливается до катионов марганца (II) Mn2+, которые обладают очень слабой розоватой окраской (практически бесцветны): при рН < 7 MnO4- + 8H+ + 5 ē →Mn2+ + 4H2О, Е0 MnO4-/ Mn2+ = 1,51 В С ростом концентрации ионов водорода в растворе реальный потенциал рассматриваемой редокс-пары Е = ЕО + (0, 059 /5) lg ([MnO4-][Н+]5 /[Mn2+]) возрастает и эффективность перманганат-иона как окислителя повышается. Поскольку в ОВ полуреакции участвуют 5 электронов, то молярная масса эквивалента перманганата калия как окислителя в кислой среде равна М(1/5 KMnO4) = М(KMnO4)/5 = 31,608 г/моль. В нейтральной среде перманганат-ион восстанавливается до диоксида марганца MnO2: при рН ≥ 7 MnO4- + 2H2О + 3 ē →MnО2↓ + 4ОН-, Е0 MnO4-/ MnО2 = 0,58 В, Стандартный ОВ потенциал редокс-пары MnO4-IMnO2 сравнительно невелик и при комнатной температуре равен Е0 = 0,60 В, поэтому в нейтральной среде эффективность перманганата калия как окислителя значительно ниже, чем в сильнокислых растворах. Кроме того, образующийся в результате ОВ реакции бурый осадок диоксида марганца затрудняет фиксацию КТТ, обладает развитой поверхностью и может адсорбировать определяемое вещество, что увеличивает ошибку анализа. Поэтому как титрант - окислитель перманганат калия в нейтральной среде практически не применяется. В сильнощелочных средах перманганат-ион восстанавливается до манганат-иона MnO42-: при рН > 7 MnO4- + ē → MnО42-, Е0 MnO4-/ MnО42- = 0,558 В. Образующийся манганат-ион обладает зеленой окраской умеренной интенсивности, что затрудняет обнаружение изменения окраски раствора и фиксацию КТТ. Манганат-ион вступает в реакцию с водой: 3MnO42- + 2Н2О = 2MnO4- + MnO2↓ + 40Н- с образованием бурого осадка диоксида марганца и перманганат-иона, что искажает результаты анализа.
|