Біциклічні терпени. Камфора, її добування, синтез, хімічні властивості, застосування

Чаще всего в основе строения терпеноидов этой группы лежат четыре структуры:

Камфора является кетоном на основе камфана (борнана). Камфора существует только в виде двух энантомеров. Отсутствие диастереомеров объясняется тем, что асимметрические атомы жестко связаны между собой тремя углеродными цепями, это исключает возможность иной конфигурации.

Получают из 50—100-летних деревьев камфорного дерева, которое произрастает во Вьетнаме, Китае, Японии, на Тайване, а также культивируется в тропиках. Камфора содержится в эфирных маслах камфорного лавра, сибирской пихты, базилика, полыни, камфорного шалфея.

Природные источники не удовлетворяют потребности в камфоре, поэтому используются полусинтетические и синтетические способы получения.

2. Получение из борнилацетата (метод Н. В. Вершинина). Этот метод получения камфоры из пихтового масла, содержащего 30— 40\% борнилацетата, имеет промышленное значение. Борнилаце-тат отделяют, подвергают омылению и полученный (-)-борнеол окисляют хромовой смесью в (-)-камфору.

3. Получение рацемической камфоры из а-пинена (синтез В. Е. Тищенко):

Камфора — бесцветное кристаллическое вещество (пл — 17 8 с) с резким характерным запахом, флуоресцирует в УФ-свете, растворима в спирте, малорастворима в воде. Вращение и хаотическое движение кристаллов по поверхности воды связаны с тем, что камфора летуча (легко сублимируется). Упругость ее паров на разных поверхностях кристалла неодинакова, вследствие этого кристалл с разными гранями с различной силой отталкивается от поверхности пленки воды, что и вызывает его вращение.

Химические свойства. Камфора — типичный кетон. С участием оксогруппы она образует оксимы, семикарбазоны, фенилгид-разоны.

1. Взаимодействие с гидроксиламина гидрохлоридом:

реакция применяется для количественного определения камфоры по выделяемому эквивалентному количеству НС1.

2. Окисление и восстановление камфоры:

3. Взаимодействие с бромом. Карбонильная группа активирует атомы водорода в а-положении, метиленовая группа проявляет С Н-кислотный характер, в результате чего возможно замещение на галоген:

В медицине камфору используют как кардиотоническое, аналептическое, местнораздражающее и антисептическое средство, в промышленности как пластификатор, компонент бездымного пороха, репеллент. Бромкамфору применяют при заболеваниях центральной нервной системы как успокаивающее средство.