При расчетах DS системы следует не забывать, что энтропии веществ - величины экстенсивные, т.е. зависящие от массы

2.2 применение II закона термодинамика для неизолированных систем

Многие процессы химической технологии протекают при постоянном давлении и температуре, если они проводятся в открытых аппаратах, или при постоянном объеме и температуре, если они проводятся в закрытых аппаратах, например, в автоклавах. В химической технологии о направлении процесса и равновесии в системе при постоянных давлении и температуре судят по энергии Гиббса или при постоянных объеме и температуре — по энергии Гельмгольца. Это связано с тем, что на практике рассмотрение изолированных систем и использование в качестве критерия равновесия и направления процесса крайне неудобно, так как рассмотрение изолированной системы часто встречает большие затруднения.

Изохорно-изотермические условия (V=const, T=const)

по уравнению Гиббса - Гельмгольца

.

При - самопроизвольный процесс возможен в прямом направлении; при система находится в состоянии равновесия; при самопроизвольный процесс в прямом направлении невозможен, возможен обратный процесс. Таким образом, если в системе, находящейся при Т и V = const, происходит какой-либо неравновесный самопроизвольный процесс, то энергия Гельмгольца уменьшается до тех пор, пока система не достигнет равновесия.

Изобарно-изотермические условия (Р=const, T=const)

по уравнению Гиббса - Гельмгольца

.

При - самопроизвольный процесс возможен в прямом направлении; при система находится в состоянии равновесия; при самопроизвольный процесс в прямом направлении невозможен, возможен обратный процесс. Таким образом, если в системе, находящейся при Т и V = const, происходит какой-либо неравновесный самопроизвольный процесс, то энергия Гельмгольца уменьшается до тех пор, пока система не достигнет равновесия.