Главная
Случайная страница
Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Юридическое значение анализа 7 page
Хим м-ды.Относятся реакции осаждения сапонинов и цветные реакции.
1.Из водных растворов сапонины осаждаются гидроксидами бария и магния, солями меди, ацетатом свинца. Причем тритерпеновые – осаждаются средним ацетатом свинца, а стероидные – основным.
2. Из спиртовых извлечений (или растворов) стероидные сапонины и тритерпеновые сапонины выпадают в осадок при добавлении 1% спиртового раствора холестерина в виде холестеридов.
3. Стероидные сапонины, так же как и сердечные гликозиды, дают реакцию Либермана-Бухарда с уксусным ангидридом и кислотой концентрированной серной – образуется быстро переходящая окраска от розовой до зеленой и синей.
4.Реакция Санье - стероидные сапонины от тритерпеновых можно отличить по реакции с 1% раствором сурьмы треххлористой, концентрированной серной кислотой, содержащей уксусный ангидрид, если образуется желтое окрашивание.
Учитывая, что многие из перечисленных химических реакций могут давать и другие соединения, проводят еще и биологические испытания.
На биологических свойствах сапонинов основана реакция гемолиза с 2 % взвесью эритроцитов в изотоническом растворе. Кровь становится прозрачной, ярко-красной. Для проведения этой реакции из растительного сырья готовят настой на изотоническом растворе.
Единого метода количественного определения сапонинов в лекарственном растительном сырье нет.
Чаще всего используют физико-химические методы:
1 .Потенциометрический метод. Метод основан на определении изменения электродвижущей силы (ЭДС) в результате титрования. Метод используется для определения суммы аралозидов в корнях аралии маньчжурской.
Этапы определения: - подготовительный; экстракция аралозидов метиловым спиртом и их кислотный гидролиз:
- очистка от сопутствующих веществ - осаждение олеаноловой кислоты в результате смены растворителя (разбавление спиртового извлечения водой и охлаждение);
- растворение олеаноловой кислоты в горячей смеси метилового и изобутилового спиртов (1:1,5);
- количественное определение - титрование раствором едкого натра (0,1 моль/л) в смеси метилового спирта и бензола:
Точку эквивалентности определяют потенциометрически.
2 .Спектрофотометрический метод. Метод основан на способности сапонинов и их окрашенных комплексов поглощать монохроматический свет при определенной длине волны. Метод предложен для определения содержания сапонинов в следующих видах сырья:
а) корневища с корнями диоскореи ниппонской. Проводят кислотный гидролиз сапонинов с последующим проведением реакции свободного агликона (диосгенина) с реактивом (п-диметиламинобензальдегид). Образуется окрашенный комплекс;
б) корни солодки. Проводят осаждение глицирризиновой кислоты концентрированным раствором аммиака. Осадок растворяют и определяют оптическую плотность полученного раствора.
3 Гравиметрический метод - определение экстрактивных веществ. Метод основан на определении сухого остатка после высушивания суммы веществ, извлеченных из сырья соответствующим экстрагентом. Метод предложен для оценки качества сырья женьшеня, почечного чая, синюхи голубой, солодки.
В сырье астрагала шерстистоцветкового и заманихи высокой количественное содержание биологически активных веществ не определяют.
4. Ранее для количественной оценки сырья использовали определение гемолитического индекса и пенного числа.
Кол опр-е сапонинов гемолитическим м-дом основано на предположении, что гемолитическое действие прямо пропорционально количеству вещества в растворе.
Гемолитический индекс – наименьшая концентрация извлечения из сырья, которая вызывает полный гемолиз эритроцитов. Для этого к настою сырья на изотоническом растворе добавляют 2% взвесь бараньих эритроцитов. В результате гемолиза кровь становится прозрачной, ярко-красной, лакированной (эритроциты перейдут в плазму). Расчет проводят на 1 г испытуемого вещества.
5. Пенное число – наименьшая концентрация извлечения из 1 г сырья, при встряхивании которого в течение 15 секунд образуется пена, устойчивая в течение 15 минут.
6. Определяли силу действия сапонинового сырья на рыбах, то есть рыбный индекс. Это наименьшая концентрация извлечения, при которой гибнут рыбы массой до 0,5 г, длиной 3-4 см в течение 1 часа.
ССХЗаг-ку сырья проводят в период их максимального накопления по правилам заготовки гликозидсодержащего сырья. Особенностями заготовки и сушки являются:
- корни солодки заготавливают с марта по ноябрь;
- корни солодки, корневища с корнями диоскореи ниппонской, траву якорцев стелющихся допускается сушить на солнце.
Хранится сырье по общему списку.
|
| 45.
| Понятие о сапонинах. Классификация. Особенности структуры агликона и сахарного компонента. Распространение в растительном мире. Пути использования сырья, медицинское применение.
. Сапонины - это гетерозиды, производные стероидов и тритерпеноидов, обладающие гемолитической акт-тью и токсичностью для холоднокровных животных.
Фитоэкдизоны- это полигидроксимированные стероидные соед-я.
В зависимости от хим природы агликона сапонины дел на три группы:
1. Стероидные сапонины.
2. Стероидные гликоалкалоиды (изучаются в разделе «Алкалоиды»).
3. Тритерпеновые сапонины.
Рассмотрим подробнее строение 1 и 3 групп.
1. Стероидные сапонины являются производными циклопентапергидрофенантрена, относятся к С27-стеролам, которые в положении С16-С17 имеют спиростановую (1) или фуростановую (II) группу.
Агликоны (сапогенины) всегда имеют гидроксигруппу у С3, иногда у С1, С2, С5, С12. У многих в положении С5-С6имеется двоная связь.
2. Тритерпеновые сапонины (Т.С.) являются производными изопрена - (С5Н8)6. В зависимости от количества сконденсированных колец делят на 2 группы: пентациклические и тетрациклические
Пентациклические сапонины в свою очередь подразделяются на несколько групп:
а) группа a-амирина (урсана) - 1
б) группа b-амирина (олеанана) - II
в) группа лупеола - III и др.
К группе a-амирина относятся сапонины почечного чая; b-амирина - сапонины солодок, каштана конского, сенеги, синюхи голубой, аралии маньчжурской.
Пентациклические чаще всего имеют гидроксигруппу в положениях С3, С16, С21, С22, С24; карбоксильную группу у С28, С29 (глицирризиновая кислота), карбонильную - у С3, С11 и др. группы. Гидроксигруппы могут быть этерифицированы органическими кислотами. Двойная связь чаще всего находится в положении С12-С13.
Тетрациклические Т.С. делят на две группы:
а) группа даммарана (1) и циклоартрана (II).
К группе даммарана относятся сапонины женьшеня (панаксозиды), а к группе циклоартрана - астрагала шерстистоцветкового (дазиантогенин).
Углеводные компоненты, представленные D-глюкозой, D-ксилозой, L-рамнозой, L-арабинозой, уроновыми кислотами и др., могут присоединяться к агликону в разных положениях: по гидроксигруппе (О-гликозидная связь), а также карбоксильной группе (ацильная связь), образуя прямые (солодки) или разветвленные цепи (диоскорея, каштан конский, сенега и др.).
Как видно из вышеизложенного, сапонины имеют разнообразное и сложное строение, что затрудняет их изучение и разработку методов анализа.
Х-ка агликона.Как и все гликозиды, гликозиды кардиотонического действия состоят из двух частей: сахаристых и несахаристых веществ - агликонов. Агликон гликозидов является производным циклопентанпергидрофенантрена (и относится к классу стероидов, к которым принадлежат и другие соединения, вырабатываемые растениями и животными, такие как витамин D, стероидные сапонины, фитостерины и холестерины, желчные кислоты, половые гормоны). У агликонов сердечных гликозидов могут быть заместители у углеродных атомов: 3, 5, 10, 12, 13, 14, 16, а в положении С17 находится ненасыщенное лактонное кольцо. Заместителями могут быть: R1 - OH; R2 - OH, Н; R3 - СН3, -С-OH, -CH2-OH; R4 - OH, Н; R5 - CH3; R6 - OH; R7 - OH, H.
R8 - ненасыщенное лактонное кольцо. У всех гликозидов в положении С9 и C14 имеются гидроксильные группы, а в положении С13 - метильная группа. Гидроксильные группы также могут находиться в положениях 1, 2, 11, 15. Лактонное кольцо может находиться в a- и b-положениях. Видимо, лактонное кольцо обусловливает кардиотоническое действие, так как отсутствие или разрыв кольца приводит к полной потере физиологической активности. Например, содержащийся в наперстянке гликозид дигинин, имеющий стероидное строение но лишенный лактонного кольца, сердечного действие не оказывает.
Х-ка сах компонента.Кроме обычных сахаров - глюкозы, фруктозы, рамнозы, в сердечных гликозидах встречаются специфические дезоксисахара (обедненные кислородом): дигитоксоза - С6Н12O4 и цимароза - С6Н11O4*СН3. Сахаристые вещества присоединяются к агликон за счет спиртового гидроксила в положении 3. Длина сахарной цепочки может быть от одной молекулы до 30 сахаров. Обычно вначале присоединяются дезоксисахара, а в конце цепочки глюкоза С6Н12O6.
Биологическая активность сердечных гликозидов зависит от числа групп СН3 и особенно ОН у углеродных атомов "скелета". С увеличением числа гидроксильных групп повышается их растворимость в воде.
Распр-еСапонины достоверно обнаружены в представителях примерно 40 семейств.Более широко распространены тритерпеновые сапонины. Чаще всего они встречаются у растений сем.Caryophyllaceae, Fabaceae (солодки, астрагал шерстистоцветковый), Araliaceae (женьшень, аралия маньчжурская), Hippocastanceae (каштан конский), Polygonaceae (сенега), Rosaceae (лапчатки прямостоячая, кровохлебка лекарственная), Asteraceae (календула лекарственная) и др. Стероидные сап чаще встречаются у раст сем. Dioscoreaceae (диоскореи), Agavaceae, Liliaceae (ландыш), Scrophulariaceae (наперстянки), Zygophyllaceae (якорцы стелющиеся. Из 250 выделенных стероидных сапонинов около 170 соединений относятся к спиростановому типу. В растениях сапонины находятся в различных органах растений, чаще в подземных, в растворенном виде в клеточном соке. Агликоны тритерпеновых сапонинов (урсоловая, олеаноловая кислота) встречаются в кутикуле, перидерме. При сборе, сушке и хранении сырья нужно создать условия, препятствующие ферментативному гидролизу сапонинов. Надземные части собирают в сухую погоду, в небольшую по объему тару (лучше корзины, ящики с отверстиями) и быстро, через 2-3 часа (чтобы не произошло самосогревание сырья) доставляют к месту сушки. Сушка для большинства видов рекомендуется быстрая, в тонком слое, при температуре 50-700. Можно при этой температуре выдержать сырье 1-2 часа, а затем, после дезактивации ферментов, досушивать его при обычной температуре. Сырье хранится в сухом, прохладном месте по общему списку.
Прим. 1. Гипохолестеринемическое и противосклеротическое действие (диоскореи ниппонской и якорцев стелющихся)
2. Кортикотропное действие (подобное д-вию кортизона и других гормонов коркового слоя надпочечников). Регулируется водно-солевой обмен, проявляется противовоспалительное и антиаллергическое действие. Характерно для сырья солодки, применяют при астме, экземе, дерматитах.
3. Диуретическое д-вие(почечного чая и астрагала шерстистоцветкового)
4. Отхаркивающее действие (солодки и синюхи голубой).
5. Тонизирующее, стимулирующее, адаптогенное действие (женьшеня, заманихи высокой, аралии маньчжурской)
6. Седативное действие (синюхи голубой).
7. Противоязвенное действие проявляется у сбора, в состав которого входит сырье синюхи голубой и сушеницы топяной.
8. Гипотензивное действие (астрагала шерстистоцветкового)
9. Легкое слабительное действие характерно для сырья солодки.
Пути исп-я сырьяЛрс, содержащее сапонины, используется для получения разнообразных лекарственных форм и препаратов.
1. Экстемпоральные лекарственные формы.
1. Настои (infusum);
- листья почечного чая;
трава астрагала шерстистоцветкового.
2. Отвары (decoctum):
- корневища с корнями синюхи голубой;
- корни солодки.
3. Порошок (pulvis) корней солодки сложный.
4. Сборы (species):
- сбор отхаркивающий № 2;
- сбор «Арфазетин» (входят корни аралии или корневища с корнями заманихи);
сборы мочегонные, противоязвенные, отхаркивающие.
2. Экстракционные (галеновые) препараты.
1. Настойки (tincturae):
- женьшеня, биоженьшеня;
- заманихи;
- аралии.
2. Экстракты (ехtracta):
- сухой экстракт корней солодки;
- густой экстракт корней солодки (входит в состав грудного эликсира).
|
| 46.
| Физические и химические свойства сердечных гликозидов. Оценка качества сырья, методы анализа. Пути использования сырья, медицинское применение.
. Ф-х св-ва.СГ - кристаллические, реже аморфные вещества, бесцветные, иногда беловатые или с кремовым оттенком, без запаха, горького вкуса, с определенной температурой плавления и углом вращения.
СГ растворяются в этиловом и метиловом спирте, не растворяются в органических растворителях. Чем длиннее сахарная цепочка, тем лучше растворяются сердечные гликозиды. Агликоны СГ растворяются в органических растворителях. Обладают способностью флуоресцировать в УФ-свете оттенками желтого, зеленого и голубого цветов, например, ланатозиды наперстянки шерстистой имеют следующие свечения в УФ-свете:
Ланатозид А – желто-зеленое;
Ланатозид В – голубовато-зеленое;
Ланатозид С – голубое.
Сердечные гликозиды легко подвергаются кислотному, щелочному и ферментативному гидролизу.
При кислотном или щелочном гидролизе сразу происходит глубокое расщепление до агликона и cахаров.
Наиболее мягкое, ступенчатое расщепление протекает при ферментативном гидролизе. Из первичных, нативных гликозидов при ферментативном гидролизе образуются вторичные, которые отличаются длиной углеводной цепи. Например, при ферментативном гидролизе пупуреагликозида А вначале образуется дигитоксин и 3 молекулы дигитоксозы. При кислотном или щелочном гидролизе сразу происходит глубокое расщепление до агликона и сахарных компонентов.
Пути использования сырья. Экстемпоральные лф.
- Порошок листьев наперстянки (применяется рег оs в качестве субстанции или таблеток, а также рег гесtum в виде суппозиториев).
- Настои - листья наперстянки пурпурной и крупноцветковой;
- трава горицвета весеннего (используется самостоятельно и входит в состав микстуры Бехтерева).
Экстракционные (галеновые и новогаленовые) пр-ты.
1. Галеновые пр-ты:
а) настойки:
- настойка ландыша (используется самостоятельно и входит в различные комплексные препараты);
б) экстракты:
- экстракт горицвета сухой;
- экстракт горицвета жидкий;
- экстракт желтушника раскидистого жидкий.
Используются самостоятельно и входят в состав комплексных препаратов.
2. Новогаленовые пр-ты:
а) «Адонизид» - из травы горицвета весеннего (входит в состав комплексных лекарственных форм и препаратов, выпускается в видераствора, капель и таблеток);
б) «Кордигит» - из листьев наперстянки пурпурной (таблетки, суппозитории);
в) «Лантозид» -из листьев наперстянки шерстистой (раствор).
3. Соки свежих растений:
- сок травы желтушника раскидистого свежей (входит в состав комплексного препарата «Кардиовален»).
Применение.Гликозиды кардиотонического действия обладают избирательным действием на сердечную мышцу. В медицине применяют различные галеновые и новогаленовые препараты из сырья и чистые гликозиды.
Кач р-и на СГ проводят с очищенным спиртовым извлечением из растительного сырья.
Все реакции на СГ можно разделить на 3 группы:
- реакции на углеводную часть молекулы (2-дезоксисахара) (реакция Келлер-Килиани);
- на стероидную структуру (реакция Либермана-Бухарда);
- на лактонное ненасыщенное кольцо.
Р-и на стероидную структуру.
Основаны на способности стероидного ядра СГ подвергаться дегидратации под действием кислотных реагентов (уксусный ангидрид, конц. серная кислота, трихлоруксусная кислота) с образованием окрашенных комплексных соединений. Для СГ обычно проводят реакции:
1.Р-я Либермана-Бурхарда. При взаимодействии СГ со смесью уксусного ангидрида и конц. серной кислотой появляется розовое окрашивание, переходящее в зеленое.
2. Р-я Розенгейма. При взаимодействии СГ с 90% водным раствором трихлоруксусной кислоты появляется розовое окрашивание, переходящее в лиловое и затем в синее.
3. Р-я с хлоридом сурьмы (III). СГ при взаимодействии с хлоридом сурьмы в среде уксусного ангидрида образуют лиловое окрашивание
2. Р-и на ненасыщенное лактонное кольцо.
Основаны на способности ненасыщенного лактонного кольца легко окисляться в щелочной среде с образованием окрашенных продуктов реакции. Для СГ обычно проводят реакции:
1. Р-я Балье. При взаимодействии с пикриновой кислотой в щелочной среде СГ образуют комплексы, окрашенные в оранжевый цвет.
2. Р-я Кедде. При взаимодействии с 3,5-динитробензойной кислотой СГ образуют комплексы, окрашенные в красный цвет,
3. Р-я Легаля. При взаимодействии с нитропруссидом натрия в щелочной среде СГ образуют комплексы, окрашенные в красный цвет.
4. Р-я Раймонда. При взаимодействии с мета-динитробензолом СГ образуют комплексы, окрашенные в красно-фиолетовый цвет.
3. Р-и на углеводную часть молекулы.
Основаны на способности моносахаридов углеводной цепи образовывать окрашенные комплексы с различными реактивами.
1. Моносахара, входящие в составСГ, после предварительного гидролиза вступают во все цветные реакции, свойственные углеводам (Феллинга, серебряного зеркала).
2. Для дезоксисахаров предложена реакция Келлер-Килиани. Дезоксисахара в присутствии сульфата железа (III), ледяной уксусной кислоты и конц. серной образуют комплексы, окрашенные в синий или сине-зеленый цвет. Необходимым условием для проведения этой реакции является отсутствие на конце углеводной цепи обычных сахаров (глюкозы).
Достоверное заключение о присутствии в лекарственном растительном сырье СГ можно сделать только при положительном результате всех трех групп качественных реакций на различные части молекулы.
В ГФ-Х1 на сырье наперстянок пурпурной и крупноцветковой, ландыша майского и горицвета весеннего качественных реакций не предусмотрено.
Кроме того, СГ образуют нерастворимые комплексы с растворами дубильных веществ, что используется при отравлениях СГ.
Кол опр СГ проводят методомбиологической стандартизации
М-д основан на способности СГ вызывать в токсических дозах остановку сердца животных в стадию систолы. В качестве подопытных животных используют лягушек, голубей или кошек. Чувствительность животных к сердечным гликозидам определяют в сравнении со стандартными индивидуальными веществами или экстрактами, которые вырабатывают в специальных научно-исследовательских институтах. Активность выражают в единицах действия (ЕД), которые, в зависимости от вида животных обозначают: ЛЕД - «лягушачьи» ЕД, КЕД - «кошачьи» ЕД или ГЕД голубиные ЕД.
ЛЕД соответствует наименьшей дозе стандартного препарата, вызывающей остановку сердца стандартной лягушки (самец травяной лягушки массой 28-33 г). В нормативной документации на лекарственное сырье и препараты, содержащих СГ, обязательно указывается ВАЛОР (количество ЕД в 1 г сырья).
Недостатками метода биологической стандартизации являются его трудоемкость, высокая стоимость, большая ошибка опыта (до 25%).
Поэтому НД на нек-е виды сырья и пр-ты требует определять их кол-е содер-е физ-хим методами (хроматофотоэлектроколориметрнческим или хроматоспектрофотометрическим) методами. Они основаны на предварительном хроматографическом разделении СГ с последующим фотоэлектроколориметрическим или спектрофотометрическим определением.
|
| 47.
| Понятие о сердечных гликозидах, их классификация. Особенности структуры агликона и сахарного компонента. Связь химической структуры с биологической активностью. Распространение в растительном мире Особенности заготовки сушки, хранения сырья. Пути использования сырья, медицинское применение. Правила работы (техника безопасности) с данной группой ЛРС.
СГназывается группа природных биологически активных веществ, оказывающих избирательное кардиотоническое действие на сердечную мышцу. Агликоном этих соединений являются производные циклопентанпергидрофенантрена, содержащие в 17-м положении ненасыщенное пятичленное или шестичленное лактонное кольцо.
КлассификацияВ зависимости от строения ненасыщенной: лактонного кольца все сердечные гликозиды делятся на две группы с пятичленным - карденолиды (гликозиды наперстянки, строфанта, ландыша, горицвета) и шестичленным - буфадиенолиды (гликозиды морозника) лактонным кольцом. В формуле карденолидов встречаются заместители: -СН3, -С-OH; в формуле буфадиенолидов заместителями могут быть -СН3, -С-OH, -СН2OН.
В зависимости от заместителя в положении C10 карденолиды подразделяются на три подгруппы.
1. Подгруппа наперстянки включает гликозиды, агликоны которых в положении С10 имеют метильную группу - СН3. Гликозиды этой подгруппы медленно всасываются и медленно выводятся из организма, обладают кумулятивным действием, например гликозид гитоксигенин.
2. Подгруппа строфанта - агликон имеет в положении 10 альдегидную группу -С-OH. Эти гликозиды быстро всасываются, быстро выводятся из организма и не обладают кумулятивным действием, например строфантидин.
3. Подгруппа объединяет сердечные гликозиды, имеющие в положении 10 спиртовую группу (-OН2OН):
Сердечные гликозиды, как и все другие гликозиды, по количеству остатков в углеводной части молекулы делят на монозиды, биозиды, триозиды и т. д.
Х-ка агликона.Как и все гликозиды, гликозиды кардиотонического действия состоят из двух частей: сахаристых и несахаристых веществ - агликонов. Агликон гликозидов является производным циклопентанпергидрофенантрена (и относится к классу стероидов, к которым принадлежат и другие соединения, вырабатываемые растениями и животными, такие как витамин D, стероидные сапонины, фитостерины и холестерины, желчные кислоты, половые гормоны). У агликонов сердечных гликозидов могут быть заместители у углеродных атомов: 3, 5, 10, 12, 13, 14, 16, а в положении С17 находится ненасыщенное лактонное кольцо. Заместителями могут быть: R1 - OH; R2 - OH, Н; R3 - СН3, -С-OH, -CH2-OH; R4 - OH, Н; R5 - CH3; R6 - OH; R7 - OH, H. R8 - ненасыщенное лактонное кольцо. У всех гликозидов в положении С9 и C14 имеются гидроксильные группы, а в положении С13 - метильная группа. Гидроксильные группы также могут находиться в положениях 1, 2, 11, 15. Лактонное кольцо может находиться в a- и b-положениях. Видимо, лактонное кольцо обусловливает кардиотоническое действие, так как отсутствие или разрыв кольца приводит к полной потере физиологической активности. Например, содержащийся в наперстянке гликозид дигинин, имеющий стероидное строение но лишенный лактонного кольца, сердечного действие не оказывает.
Х-ка сах компонента.Кроме обычных сахаров - глюкозы, фруктозы, рамнозы, в сердечных гликозидах встречаются специфические дезоксисахара (обедненные кислородом): дигитоксоза - С6Н12O4 и цимароза - С6Н11O4*СН3. Сахаристые вещества присоединяются к агликон за счет спиртового гидроксила в положении 3. Длина сахарной цепочки может быть от одной молекулы до 30 сахаров. Обычно вначале присоединяются дезоксисахара, а в конце цепочки глюкоза С6Н12O6. Биологическая активность сердечных гликозидов зависит от числа групп СН3 и особенно ОН у углеродных атомов "скелета". С увеличением числа гидроксильных групп повышается их растворимость в воде.
Ф-х св-ва.крист вещества, бесцв или кремоватые, б/з, горького вкуса; характеризуются определенной точкой плавления и углом вращения. Многие гликозиды обладают флюоресценцией в УФ-свете (ланатозиды наперстянки шерстистой). Сердечные гликозиды в основном мало растворимы в воде, хлороформе, но хорошо растворимы в водных растворах метанола и этанола. Агликоны сердечных гликозидов лучше растворимы в органических растворителях. Сердечные гликозиды легко подвергаются кислотному, щелочному и ферментативному гидролизу. При кислотном или щелочном гидролизе сразу происходит глубокое расщепление до агликона и cахаров.
Распр-еКардиотонические гликозиды ограничено встречаются в растительном мире. Среди растений России и стран ближнего зарубежья, СГ встречаются лишь в 0,35% от общего числа видов.
СГ обнаружены у представителей 13 семейств цветковых растений, чаще всего в следующих: кутровые, лютиковые, бобовые, крестоцветные, ландышевые, норичниковые.
СГ находятся в растениях растворенными в клеточном соке. Накопление СГ происходит в различных частях растений — во всей надземной части (горицвет, ландыш, желтушник), в семенах (строфант), листьях (наперстянка, олеандр), подземных органах (кендырь коноплевый, морозник кавказский, морской лук), коре (обвойник греческий).
В растениях обычно содержится не один, а несколько СГ.
Заг-ка.При заготовке сырья соблюдают рациональные сроки сбора и учитывают фазу развития растения. Сырье собирают в фазе наибольшего содержания БАВ. При этом проводят охранные мероприятия - чередуют районы заготовки сырья.
Сушка.В живых растениях содержатся нестойкие первичные (нативные) гликозиды. При длительном лежании сырья перед сушкой и медленной сушке под действием ферментов гликозиды подвергаются гидролизу и превращаются во вторичные, частично лишенные сахара. Например, наперстянка пурпуровая содержит первичные гликозиды: пурпуреагликозид А и пурпуреагликозид В, которые под влиянием ферментов отщепляют глюкозу. Так, пурпуреагликозид А дает вторичный гликозид дигитоксин, а пурпуреагликозид В - гитоксин. Дальнейший гидролиз приводит к полному отщеплению сахарного компонента. Следовательно, сырье после сбора не должно лежать в таре более 2 ч. Сырье следует сушить быстро при температуре 55-60°С. При этой температуре ферменты (гидролизы) инактивируются и гидролиз сердечных гликозидов приостанавливается.
Хр.В сухом, хорошо проветриваемом помещении, по списку Б, кроме строфанта (список А).
Особенности сбора, сушки и хр сырья,содержащего СГ.
В качестве лекарственного сырья, содержащего СГ, заготавливают:
- листья наперстянки пурпурной, крупноцветковой, шерстистой, ландыша майского;
- траву ландыша майского, адониса, желтушника серого;
- цветки ландыша майского;
- семена видов строфанта.
Заготовку сырья, содержащего СГ, проводят по правилам сбора гликозидного сырья. Сушка искусственная при температуре 55-60 0С (происходит инактивация ферментов и предотвращается ферментативный гидролиз СГ).
Исключение может составить сырье ландыша майского и горицвета весеннего, ферменты которых обладают малой активностью. Поэтому для этих видов сырья допускается воздушно-теневая сушка при условии хорошей вентиляции или в сушилках при температуре 40-50 0С.
Сырье хранят в сухом, хорошо проветриваемом помещении, по списку Б, кроме строфанта (список А).
Хр в плотно укуп таре. Порошок листьев наперстянки хр в склянках, залитых парафином.
На этикетке тары обязательно указывается ВАЛОР, т.е. к-во единиц д-вия в одном грамме сырья, год сбора и дата анализа.
Переконтроль биологической активности сырья проводят ежегодно.
|
| 48.
| Понятие о гомогликозидах (полисахаридах), их классификация. Физические и химические свойства. Распространение в растительном мире. Локализация в клетке, роль для растений. Оценка качества сырья, методы анализа. Особенности заготовки, сушки, хранения сырья, содержащего полисахариды. Пути использования сырья, медицинское применение.
7. Полисах - природные полимеры, которые можно рассматривать как продукты конденсации моноз. Важнейшими полисахаридами являются крахмал и клетчатка (целлюлоза). Оба они построены из остатков D-глюкозы и служат в растительных и животных организмах резервными углеводами питания или углеводами для построения остова клеточной ткани. Полисахариды - аморфные, редко кристаллические, высокомолекулярные соединения с молекулярной массой от 2 тыс. до неск-х миллионов. Как правило, природные полисахариды пр с смесь полимергомологов. Они легко образуют межмолекулярные связи. Мол-лы полисахаридов высоко полярны вследствие большого количества свободных гидроксильных групп. Благодаря этому они нерастворимы в спирте и органических растворителях. Линейные гомогликаны (ксиланы, маннаны, целлюлоза, хитин) нерастворимы в воде вследствие прочных межмолекулярных связей. Сложные разветвленные полисахариды или растворяются в воде (гликоген, декстраны), или образуют гели (агар-агар, пектин, альгинаты). Растворы полисахаридов оптически активны.
Основной функциональной группой полисахаридов является гидроксильная группа, которая может этерифицироваться и окисляться. Карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированными, восстановленными, аминогруппы аминосахаров - ацилированны-ми. Полисахариды образуют комплексы с металлами и низкомолекулярными органическими соединениями. Эти свойства, а также способность удерживать большое количество воды, придают полисахаридам важные биологические свойства энтеросорбентов и детоксикантов.
Заготовка и хранение ЛРС заготавливают в период наибольшего накопления БАВ. Для запасных гликанов это конец вегетации и период отмирания растения. Осенью заготавливают корни алтея, цикория, клубни картофеля, топинамбура, семена злаковых культур, льна, подорожника блошного. Травы, листья, цветки и плоды, содержащие гемицеллюлозы и пектиновые вещества, заготавливают летом. Сбор проводят в сухую погоду во избежание ослизнения сырья, содержащего слизи в эпидермальных клетках; корни моют, подвяливают и быстро сушат при температуре 50-60°С. Высокая температура сушки может приводить к клейстеризации крахмала или карамелизации сахаров. Хранить сырье, содержащее углеводы, обязательно с сухих, хорошо проветриваемых помещениях, поскольку повышенная влажность и углеводный субстрат являются хорошей средой для роста плесени.
|
