Главная
Случайная страница
Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Юридическое значение анализа 4 page
Физ-хим св-ва. Дубильные. вещества выделяют из ЛРС в виде смеси полимеровимеющих среднюю молекулярную массу порядка от 500 до 3000. Они представляют собой как правило, аморфные соединения, очень гигроскопические, образующие при растворении в воде коллоидные растворы, имеют вяжущий вкус. Плохо растворимы в холодной воде.Из органических растворителей растворимы в ацетоне, этиловом спирте, смеси этилового спирта и этилового эфира, отчасти в этиловом эфире, этилацетате, пиридине, бутаноле.Нерастворимы в хлороформе, петролейном эфире, бензоле и сероуглероде.Многие дубильные вещества оптически активны, легко окисляются на воздухе, приобретая более или менее темную окраску.В растворе дают слабокислую реакцию. В кристаллическом состоянии известны только катехины,они плохо растворимы в холодной воде, лучше - в горячей.Они легко окисляются при нагревании и на свету. Окисление катехинов особенно быстро протекает в щелочной среде, а также при действии окислительных ферментов.Способны образовывать прочные молекулярные связи с белками и другими полимерами (пектиновые вещества, целлюлоза). Под действием фермента таназы и кислот гидролизуемые дубильные вещества распадаются на составные части, конденсированные – укрупняются. Осаждаются растворами белка, алкалоидов, основного ацетата свинца, бихромата калия, сердечных гликозидов. Как вещества фенольной природы, дубильные вещества легко окисляются перманганатом калия в кислой среде и другими окислителями, образуют окрашенные комплексы с солями тяжелых металлов, трехвалентного железа, бромной водой. В лекарственных смесях их нельзя смешивать с солями тяжелых металлов, белковыми веществами и алкалоидами, так как образуются осадки.
Кач ан-з.Для получения суммы дв лрс экстрагируют горячей водой в соотношении 1:30 или 1:10.
Кач р-ции на дубильные вещества можно подразделить на 2 группы:
1.Общие р-ции осаждения – для обнаружения дубильных веществ
2.Групповые – для установления принадлежности дубильных веществ к определенной группе.
Для обнаружения дубильных веществ в растительном сырье используют следующие реакции:
1.Специфической реакцией на дубильные вещества является реакция осаждения желатином. Используют 1 %-й раствор желатина на 10 %-ном растворе хлорида натрия. Появляется хлопьевидный осадок, растворимый в избытке желатина. Отрицательная реакция с желатином свидетельствует об отсутствии дубильных веществ.
2.Реакция с солями алкалоидов. Образуется аморфный осадок за счет образования водородных связей с гидроксильными группами дубильных веществ и атомами азота алкалоида.
Эти реакции дают одинаковый результат независимо от группы дубильных веществ.
Р-ции, позволяющие определить группу дубильных веществ.
1.Реакция Стиасни – с 40 % раствором формальдегида и конц. HCl -Конденсированные дубильные вещества образуют осадок кирпично-красного цвета
2.Бромная вода (5 г брома в 1 л воды) - к 2-3 мл испытуемого раствора прибавляют по каплям бромную воду до появления в растворе запаха брома; в случае присутствия конденсированных дубильных веществ образуется оранжевый или желтый осадок.
3. Окрашивание с солями трехвалентного железа, железоаммонийными квасцами – черно-синее (дубильные вещества гидролизуемой группы, которые являются производными пирогаллола) или черно-зеленое (дубильные вещества конденсированной группы, которые являются производными пирокатехина).
4. Катехины дают красное окрашивание с ванилином (в присутствии конц. HCl или 70 %-ной H2SO4 развивается яркая красная окраска). Катехины образуют при этой реакции окрашенный продукт следующего строения:
5.Реакцией отличающей пирогалловые танниды от пирокатехиновых является реакция нитрозометилуретаном. При кипячении растворов дубильных веществ с нитрозометилуретаном танниды пирокатехинового ряда осаждаются полностью, а присутствие пирогалловых таннидов можно обнаружить в фильтрате путем прибавления железоаммиачных квасцов и натрия ацетата – фильтрат окрашивается в фиолетовый цвет.
6.Свободная эллаговая кислота дает красно-фиолетовую окраску при добавлении нескольких кристаллов нитрита натрия и трех-четырех капель уксусной кислоты.
7. Для обнаружения связанной эллаговой кислоты (или гаксаоксидифеновой) уксусную кислоту заменяют 0,1 н. серной или соляной кислотой (кармино-красная окраска, переходящая в синюю).
8. Дубильные вещества с белками создают непроницаемую для воды пленку (дубление). Вызывая частичное свертывание белков, они образуют на слизистых оболочках и раневых поверхностях защитную пленку.
9.При соприкосновении с воздухом (например, резке свежих корневищ) дубильные вещества легко окисляются, превращаясь во флобафены или красени, которые обусловливают темно-бурую окраску многих кор и других органов, настоев. Флобафены нерастворимы в холодной воде, растворяются в горячей воде, окрашивая отвары и настой в бурый цвет.
10. С 10 %-ным раствором среднего ацетата свинца (одновременно добавляют 10 %-ный раствор уксусной кислоты) образуется белый осадок, нерастворимый в уксусной кислоте – дубильные вещества гидролизуемой группы (осадок отфильтровывают и в фильтрате определяют содержание конденсированных дубильных веществ, с 1 %-ным раствором железоаммонийных квасцов – черно-зеленое окрашивание);белый осадок, растворимый в уксусной кислоте – дубильные вещества конденсированной группы.
11. Для идентификации отдельных соединений используют хроматографический анализ, рассматривая в УФ-свете. Обработку хроматограмм производят раствором железа хлорида или ванилиновым реактивом
Структуру устанавливают с помощью ИК-спектров, ПМР-спектров.
Реакция с 1 %-ным спиртовым раствором железоаммониевых квасцов является фармакопейной, проводится с отваром из сырья – кора дуба, корневище змеевика, соплодия ольхи, плоды черники;
А также непосредственно в сухом сырье – кора дуба, кора калины, корневища бадана.
Кол опр. Гравиметрические или весовые методы – основаны на количественном осаждении дубильных веществ желатином, ионами тяжелых металлов или адсорбцией кожным (гольевым) порошком.
Официальным в дубильно-экстрактовой промышленности является весовой единый метод (ВЕМ):
В водных вытяжках из растительного материала вначале определяют общее количество растворимых веществ (сухой остаток) путем высушивания определенного объема вытяжки до постоянной массы; затем из вытяжки удаляют дубильные вещества, обрабатывая ее обезжиренным кожным порошком; после отделения осадка в фильтрате вновь устанавливают количество сухого остатка. Разность в массе сухого остатка до и после обработки вытяжки кожным порошком показывает количество подлинных таннидов.
Титриметрические методы.К ним относятся:
1) Желатиновый метод - Метод Якимова и Курницкой – основан на способности дубильных веществ образовывать нерастворимые комплексы с белками. Водные извлечения из сырья титруют 1 % раствором желатина, в точке эквивалентности комплексы желатино-таннаты растворяются в избытке реактива. Титр устанавливают по чистому таннину. Точку валентности определяют путем отбора наименьшего объема титрованного раствора, вызывающего полное осаждение дубильных веществ.
Метод наиболее точный, т.к. позволяет определить количество истинных дубильных веществ.
Недостатки: длительность определения и трудность установления точки эквивалености.
2) Перманганатометрический метод (метод Левенталя в модификации Курсанова). Это фармакопейный метод, основан на легкой окисляемости перманганатом калия в кислой среде в присутствии индикатора и катализатора индигосульфокислоты, которая в точке эквивалентности раствора меняется от синего до золотисто-желтого.
Особенности определения, позволяющие оттитровать только макромолекулы дубильных веществ: титрование проводится в сильно разбавленных растворах (извлечение разбавляеттся в 20 раз) при комнатной температуре в кислой среде, перманганат добавляется медленно, по каплям, при интенсивном перемешивании.
Метод экономичный, быстрый, прост в исполнении, но недостаточно точен, так как перманганат калия окисляет частично и низкомолекулярные фенольные соединения.
3)Для количественного определения таннина в листьях сумаха и скумпии используется метод осаждения дубильных веществ сульфатом цинка с последующим комплексонометрическимтитрованиемтрилоном Б в присутствии ксиленолового оранжевого.
Физико-химические методы.
1) Фотоэлектроколориметрические - основаны на способности ДВ образовывать окрашенные соединения с солями трехвалентного железа, фосфорно-вольфрамовой кислотой, реактивом Фолина-Дениса и др.
2) Хроматоспектрофотометрические и нефелометрические методы используют в научных исследованиях.
Заг-касырья проводят в период максимального накопления ДВ.У травянистых растений, как правило, минимальное содержание дубильных веществ отмечается весной в период отрастания, затем их содержание увеличивается и достигает максимума в период бутонизации и цветения (например, корневища лапчатки). К концу вегетации количество ДВ постепенно снижается. У кровохлебки максимум ДВ накапливается в фазу развития разеточных листьев, в фазу цветения их содержание снижается, а осенью увеличивается. Фаза вегетации влияет не только на количество, но и на качественный состав ДВ. Весной, в период сокодвижения, в коре деревьев и кустарников и в фазу отрастания у травянистых растений преимущественно накапливаются гидролизуемые ДВ, а осенью в фазу отмирания растений - конденсированные ДВ и продукты их полимеризации - флобафены (красени).Производится в период наибольшего содержания в растениях дубильных веществ, исключить попадания воды на сырье.
Усл сушки.После сбора сырье необходимо быстро высушить, так как под влиянием ферментов происходят окисление и гидролиз дубильных веществ. Собранное сырье сушат на воздухе в тени или в сушилках при температуре 50-60 градусов. Подземные органы и кору дуба можно сушить на солнце.
Усл хр. Хр в сухом помещении хорошо проветриваемых помещениях без доступа прямых солнечных лучей по общему списку в теч 2-6 лет, в плотной упаковке, желательно в целом виде, так как в измельченном состоянии сырье подвергается быстрому окислению вследствие увеличения поверхности соприкосновения с кислородом воздуха.
|
| 34.
| Понятие о дубильных веществах, их классификация. Закономерности образования (биосинтез), локализации и распространения в растениях. Роль для жизни растений. Пути использования сырья, медицинское применение.
Дубильные вещества- группа разнообразных и сложных по составу растворимых в воде органических веществ ароматического ряда, содержащих гидроксильные радикалы фенольного характера. Дубильные вещества широко распространены в растительном царстве, обладают характерным вяжущим вкусом.
Классификация. Суще неск-ко классификаций дв. Одна из них, наиболее старая, но не потерявшая своего значения и в настоящее время, основана на способности дубильных веществ разлагаться при нагревании.
По кл Фрейденберга (более поздней) дв дел-ся на гидролизуемые и конденсированные. Обычно в сырье содержатся разные группы дв, но преобладает одна из них.
Нек-ые авторы делят дв на 3 гр:
1. Гидролизуемые (галлотанины);
2. Частично гидролизуемые (эллаготанины);
3. Конденсированные (катехины).
Гидролизуемые таниды подвергаются гидролизу ферментами (таназой) или кислотами с выделением фенольных соединений. Имеют гликозидный характер. Содержат эфиры ароматических оксикарбоновых кислот (галловой, эллаговой и др.) и сахарный компонент. С солями окисного железа образуют черно-синие осадки. Примером гидролизуемых дубильных веществ является танин. Конденсированные танниды негликозидного характера. Бензольные ядра соединены друг с другом посредством углеродных связей С-С; они являются производными главным образом катехинов и лейкоантоцианидов, с солями железа дают черно-зеленое окрашивание. Составной частью конденсированных дубильных веществ является простейшее соединение этой группы - эпикахетин.
Дуб, бадан, лапчатка содержат дубильные вещества смешанной группы - конденсированные и гидролизуемые. Дубильные вещества легко извлекаются водой и водно-спиртовыми смесями.
Биосинтез гидролизуемых дв идет по шикиматному пути, конденсированные дубильные вещества образуются по смешанному пути (шикиматному и ацетатному).
Распространение.В природе многие растения (особенно двудольные) содержат дубильные вещества. Встречаются преимущественно в представителях класса двудольных, где они накапливаются в максимальных количествах. Богаты дубильными в-ми представители сем сосновых, ивовых, гречишных, вересковых, буковых, сумаховых, миртовых, розоцветных, бобовых. Накапливаются, главным образом, в подземных органах многолетних травянистых растений (корневища бадана, змеевика, лапчатки, корневища и кровохлебки), в коре и древесине деревьев и кустарников (кора дуба), плодах черемухи, черники, соплодия ольхи), реже в листьях скумпии,сумаха, чая. Среди низших растений они встречаются в лишайниках, грибах, водорослях, среди споровых - во мхах, хвощах, папоротниках. Низкое содержание дубильных веществ отмечено у злаков. Семейства розоцветных, бобовых, миртовых насчитывают многочисленные роды и виды, в которых содержание дубильных веществ доходит до 20-30% и более. Больше всего (до 50-70%) дубильных веществ найдено в патологических образованиях - галлах. Наиболее богаты дубильными веществами тропические растения. Дубильные вещества содержатся в подземных и надземных частях растений: накапливаются в клеточном соке. В листьях дубильные вещества, или танниды, обнаружены в клетках эпидермы и паренхимы, окружающих проводящие пучки и жилки, в корневищах и корнях - накапливаются в паренхиме коры и сердцевинных лучах. В механической ткани – отсутствуют. Дубильные вещества преимущественно локализованы в вакуолях растительной клетки. Находятся в растворенном состоянии, их можно обнаружить гистохимическими реакциями. Дубильные вещества вытесняются в цитоплазму, где подвергаются ферментативному окислению и превращаются в коричневые и красные аморфные вещества, называемые флобафенами.
роль. Роль таннидов для растений окончательно не выяснена. Существует неск-ко гипотез.
Предполагают, что они являются
- запасными веществами (накапливаются в подземных частях многих растений);
- обладая бактерицидными и фунгицидными свойствами как фенольные производные, препятствуют гниению древесины, то есть выполняют защитную функцию для растения против вредителей и в отношении возбудителей патогенных заболеваний;
- являются отбросами жизнедеятельности организмов;
- участвуют в окислительно-восстановительных процессах, являются переносчиками кислорода в растениях.
Пути использования.Кроме источников танина, все изучаемые объекты включены в приказ 19.07.99 г., разрешающий безрецептурный отпуск сырья из аптек. В экстемпоральной рецептуре и в домашних условиях сырье используют в виде отваров и в составе сборов. Из листьев скумпии кожевенной, сумаха дубильного, чая китайского, галлов китайских и турецких получают танин и комбинированные препараты «Танальбин» (комплекс таннина с белком казеином) и «Тансал» (комплекс танальбина с фенилсалицилатом). Из соплодий ольхи получают препарат «Альтан».
применениеСырье и препараты, содержащие ДВ, применяются наружно и внутрь как вяжущие, противовоспалительные, бактерицидные и кровоостанавливающие средства. Действие основано на способности ДВ связываться с белками с образованием плотных альбуминатов.
При соприкосновении с воспаленной слизистой оболочкой или раневой поверхностью образуются тонкая поверхностная пленка, защищающая от раздражения чувствительные нервные окончания. Происходит уплотнение клеточных мембран, сужение кровеносных сосудов, уменьшается выделение экссудатов, что приводит к уменьшению воспалительного процесса.
Благодаря способности ДВ образовывать осадки с алкалоидами, сердечными гликозидами, солями тяжелых металлов их используют как антидоты при отравлении этими веществами.
Наружно при заболеваниях полости рта, зева, гортани (стоматиты, гингивиты, фарингиты, ангины), а также при ожогах применяют отвары коры дуба, корневищ бадана, змеевика, лапчатки, корневищ и корней кровохлебки, и препарат «Альтан».
Внутрь при желудочно-кишечных заболеваниях (колитах, энтероколитах, поносах, дизентерии) применяют препараты танина («Танальбин», «Тансал», «Альтан», отвары плодов черники, черемухи (особенно в детской практике»), соплодий ольхи, корневищ бадана, змеевика, лапчатки, корневищ и корней кровохлебки.
Как кровоостанавливающие средства при маточных, желудочных и геморроидальных кровотечениях применяют отвары коры калины, корневищ и корней кровохлебки, корневищ лапчатки, соплодий ольхи.
Отвары готовят в соотношении 1:5 или 1:10. Нельзя применять сильно концентрированные отвары, так как при этом, пленка альбуминатов высыхает, появляются трещины и возникает вторичный воспалительный процесс.
Экспериментально установлено противоопухолевое действие дубильных веществ водного экстракта экзокарпия плодов гранатника (при лимфосаркоме, саркоме и других заболеваниях) и препарата «Ханерол», полученного основе эллаготаннинов и полисахаридов соцветий кипрея обыкновенного (иван-чай) при раке желудка и легких.
|
| 35.
| Физические и химические свойства антраценпроизводных. Методы выделения из лекарственного растительного сырья. Оценка качества сырья, методы анализа. Особенности заготовки, сушки, хранения сырья, содержащего антраценпроизводные.
Ф-хим св-ва Это кристаллические вещества желтого, оранжевого или красного цвета (восстановленные формы –бесцветные,но при окислении окрашиваются). Свободные агликоны хорошо растворяются в этиловом эфире, хлороформе, бензоле и других органических растворителях; в воде не растворяются,но хорошо растворимы в водных растворах щелочей за счет образования фенолятов
В форме гликозидов антраценпроизводные хорошо растворяются в воде, еще лучше в щелочи, хуже- этаноле и метаноле; нерастворимы в органических растворителях –бензоле, этиловом эфире, хлороформе и др. Большинство антрагликозидов оптически активны.
При нагревании до 210 С антраценпроизводные возгоняются (сублимируются), образуя сначала желтые пары, а затем конденсируются в виде оранжево-желтых кристаллов).
Большинство антраценпроизводных флуоресцируют при возбуждении УФ-светом. При этом характер флуоресценции зависит как от степени окисленности основного ядра, так и от числа и расположения заместителей. Антрахиноны характеризуются, как правило, оранжевой, розовой, красной и огненно-красной флуоресценцией, антроны и антранолы - желтой, голубой, фиолетовой.
Под действием кислот, щелочей и ферментов антрагликозиды гидролизуются с образованием агликона и сахарной части. Гидролиз идет ступенчато. Образующийся при этом агликон, вступая в реакцию со щелочью, образует растворимые в воде соединения типа фенолятов-антрахинолятов (красное окрашивание). При подкислении реакция идет обратно.
Выделение антр из лрс и методы анализа
Для выделения антрагликозидов растительный материал экстрагируют водой, спиртами или водно-спиртовыми смесями.Для получения агликонов гликозиды в растительном материале подвергают гидролизу, нагревая с кислотой, или энзиматическому расщеплению, после чего свободные агликоны извлекаются этиловым эфиром, бензолом или хлороформом. Индивидуальные соединения можно получить с помощью колоночной хроматографии
I. Качественные реакции.
Реакция со щелочью. Окисленные формы дают со щелочами интенсивно-окрашенные растворы:
а) кроваво-красное окрашивание (производные хризацина);
б) красно-фиолетовое окрашивание (производные ализарина).
Реакция Борнтрегера.0,2г измельченного растительного материала кипятят в течение 2 минут с 5мл 10% раствора NaOH. После остывания смесь разбавляют 5мл воды и фильтруют. 3мл фильтрата помещают в пробирку, добавляют 3мл 10% раствора HCl и 10мл эфира. Осторожно перемешивают и после расслоения жидкости сливают эфирный слой, фильтруя его через небольшой комочек ваты. Фильтрат встряхивают с 3мл 10% раствора аммиака.
При наличии антраценпроизводных аммиачный слой принимает вишнево-красное (1,8-диоксиантрахиноны) или фиолетовое (1.2-диоксиантрахиноны) окрашивание.
Схема реакции
1 стадия:щелочной гидролиз антрагликозидов (с одновременным окислением восстановленных форм)
2 стадия: очистка
3 стадия: собственно качественная реакция
3. Реакция обнаружения по Международной фармакопее
По этому методу антрагликозиды гидролизуют разведенной H2SO4, затем агликоны извлекают бензолом и добавляют аммиак - аммиачный слой окрашивается в красный или другой соответствующий цвет.
4. Сублимация С, время сублимации 10 минут.°На дно сухой пробирки помещают 0.2 гр. Измельченного растительного материала и осторожно нагревают, держа пробирку горизонтально. Т-ра сублимаций 210
Сублимат конденсируется на холодных участках пробирки в виде желтых капель или желтых игольчатых кристаллов. При добавлении к сублимату 1капли 5% раствора NaOH в этиловом спирте, появляется яркое красное или фиолетовое окрашивание в зависимости от структуры антраценпроизводных.
II. Хроматографическое обнаружение.При анализе лекарственного растительного сырья, содержащего антраценпроизводные, используется хроматография на бумаге (БХ) и в тонких слоях сорбента (ТСХ).Для хроматографического анализа готовят спиртовые извлечения, поскольку они содержат и агликоны и гликозиды производных антрацена. В качестве системы растворителей:чаще всего используется смесь - метиловый спирт – вода (100:17:13), а проявителей: – 5% раствор NaOH в этиловом спирте, пары аммиака, 0,1% раствор n-нитрозодиметиламин в пиридине (для восст. форм). Одновременно хроматографируют стандарт «свидетель», нанося его раствор рядом с исследуемым извлечением.
По величине Rf, характеру окраски, и флуоресценцции пятен идентифицируют антраценпроизводные исследуемого сырья.
II.Кол опр антраценпроизводных Для определения количественного содержания антраценпроизводных в лекарственном растительном сырье чаще всего используют весовые, объемные, колориметрический, спектрофотометрический и биологический (на мышах) методы. Большинство методов количественного определения антраценпроизводных предусматривает определение суммы свободных антрахинонов после предварительного гидролиза антрагликозидов. В настоящее время наиболее широко применяется колориметрический метод, предложенный Аутергоффом в различных модификациях. Метод принят ГФ-XI для определения антраценпроизводных в растительном сырье.
Схема количественного определения антраценпроизводных по ГФХ. Кислотный гидролиз антрагликозидов (достигается кипячением навески сырья в уксусной кислоте).
Извлечение образовавшихся агликонов эфиром.
К объединенному уксусно-эфирному извлечению добавляют щелочно-аммиачную смесь (5% NaOH, содержащий 2% NH OH) с целью получен окрашенных продуктов типа фенолятов (антрахинолятов).
Окисление восстановленных форм антраценпроизводных кислородом воздуха (нагревание аликвотной части полученного окрашенного раствора на кипящей водяной бане с обратным холодильником).
Измерение оптической плотности раствора на ФЭКе.
Определение концентрации по антраценпроизводных по калибровочному графику, расчет.
|
| 36.
| Понятие об антраценпроизводных, их классификация. Закономерности образования (биосинтез), локализации и распространения в растениях. Роль для жизни растений. Пути использования сырья, медицинское применение, фармакологическое действие. Противопоказания.
Антраценпроизводными называют группу природных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности по среднему кольцу (кольцо В):
В зависимости от структуры углеродного скелета, природные антраценпроизводные можно разделить на 3 основные группы:
1.соединения, в основе которых содержится 1 ядро антрацена (мономеры);
Первая группа соединений, в зависимости от степени окисленности основного ядра, в свою очередь разделяется на 2 подгруппы:
а) окисленные формы - в их основе лежит антрахиноновое ядро:
б) восстановленные формы - в своей основе содержат ядро антранола, антрона, оксиантрона:
Антрахиноны в свою очередь могут быть разделены на производные хризацина и производные ализарина.
2. соединения с 2-мя ядрами антрацена (димеры); В высших растениях чаще всего встречаются димеры восстановленных форм. Например: диреин (ревень), сеннозиды (лист сенны), эмодиндиантрон.b - и a - положение). Окисленные - могут быть соединены в g. В основе соединений этой группы встречаются как окисленные, так и восстановленные формы.
3. конденсированные антраценпроизводные -выделены из различных видов зверобоя (гиперицин и др.) из гречихи (фагопирин).
Антраценпроизводные в растениях встречаются как в свободном виде, так и в виде гликозидов, которые называются антрагликозидами Большинство антрагликозидов - О – гликозиды
Распространение, локализация и представление о биосинтезе. Производные антрацена широко распространены в природе. Они обнаружены в высших растениях, лишайниках, некоторых низших грибах,а также найдены в некоторых насекомых и морских организмах.Около половины известных антраценпроизводных (примерно 100 соединений) выделено из высших растений. Чаще всего они встречаются в растениях семейств мареновых, гречишных, крушиновых, бобовых, лилейных, зверобойных, вербеновых и др. О роли производных антрацена в растениях не существует единого мнения. Одни исследователи считают, что оксиметилантрахноны защищают растения от паразитов. По мнению других, они стимулируют накопление полисахаридов. Однако более вероятно предположение,что антрахиноны играют важную роль в окислительно-восстановительных процессах, протекающих в растительных организмах. В отношении биосинтеза антрахинонов в растениях наиболее вероятной является ацетатная теория, согласно которой происходит конденсация активированных фрагментов уксусной кислоты в поликетометиленовую цепь с последующей ее циклизацией. Что касается последующей циклизации промежуточного продукта, то образование антрахинонов может происходить непосредственно из поликетометиленовой кислоты.
Следует отметить, что ацетатная теория верна только для производных хризацина. Биосинтез производных ализарина протекает по смешанному типу – ацетатному и шикиматному пути.
Применение. При всей близости химической структуры производных антрацена они резко отличаются друг от друга по фармакологическим свойствам. Производные хризацина оказывают слабительное действие, а производные ализарина – спазмолитическое и нефролитическое действие. Гиперицин – концентрированное производное антрацена обуславливает антибактериальную активность препаратов зверобоя.
Слабительное действие производных хризацена связано с рефлекторным влиянием на перистальтику кишечника, что вызывает ускорение его опорожнения. Они действуют умеренно на моторику толстого кишечника.
Тем не менее препараты антрагликозидов следует принимать только по назначению врача. Их не рекомендуется назначать длительное время во избежание нарушений водно-солевого обмена и нарушения питания организма, а также при запорах неврогенного и эндокринного происхождения. В равной степени они противопоказаны при воспалительных процессах в брюшной полости и острых лихорадочных состояниях. Лекарственные растения, содержащие антраценпроизводные, в зависимости от их структуры, а также характера сопровождающих веществ, разделяются по своему действию на следующие группы:
1. Чисто слабительного действия (содержат производные хризацина): – виды сенны, крушина, ольховидная жостер слабительный.
2. Слабительно-вяжущего действия (наряду с производными хризацина содержат дубильные вещества): ревень и тангутский конский щавель.
3. Слабительного действия и биогенные стимуляторы: виды алоэ.
4. Мочегонного и нефролитического действия (содержат производные ализарина): марена красная.
|
| 37.
| Понятие о флавоноидах, их классификация. Физические и химические свойства. Закономерности образования (биосинтез), распространение в растениях и локализация в органах растений. Роль для жизни растений. Оценка качества сырья, методы анализа. Пути использования сырья, медицинское применение.
Фл пр с многочисленную группу природных фенольных соединений с двумя ароматическим кольцами, имеющими основную структуру.
Распространенышироко.Они обнаружены почти во всех высших растениях (цветковых и споровых), а также в зеленых водорослях (ряски), споровых (мхи, папоротники), хвощях (хвощ полевой), и у некоторых насекомых (мраморно-белая бабочка). Более часто флавоноиды встречаются в тропических и альпийских растениях.Значительно реже встречаются в микроорганизмах и насекомых.Около 40 % флавоноидов приходится на группу производных флавонола, несколько меньше группа производных флавона, значительно реже встречаются флаваноны, халконы, ауроны.
Лок-я.Флавоноиды обнаружены в различных частях и органах растения. Чаще они накапливаются в надземной части растения. В растениях флавоноиды содержатся чаще всего в виде гликозидов, которые растворены в клеточном соке, сосредоточены в вакуолях и фторо- и хлоропластах. Наиболее богаты ими молодые цветки, незрелые плоды. Максимальное накопление флавоноидов в надземной части – в период бутонизации и цветения, затем содержание флавоноидов снижается, в подземных органах максимальное накопление в период плодоношения.
Роль в ж/д.Флавоноиды участвуют в о-в процессах; поглощают УФ-лучи и тем самым предохраняют хлорофилл и плазму от солнечного излучения; защищают аскорбиновую кислоту в тканях от окисления; обуславливают окраску многих цветковых растений, привлекая насекомых и способствуя опылению.
Физ-хим св-ва. Это крист соединения, бесцветные (изофлавоны, катехины, лейкоантоцианидины, флаванонолы, флаваноны), желтые (флавоны, флавонолы, халконы, ауроны), а также окрашенные в красный, синий или фиолетовый цвета (антоцианидины). Без запаха горького вкуса, с определенной температурой плавления (гликозиды 100-180 0С, агликоны до 300 0С).
В зависимости от рН среды. В кисл среде они имеют оттенки красного или розового цветов; в щел – синего. Гликозиды, катехины и лейкоантоцианидины хорошо растворимы в воде, этаноле и метаноле различной концентрации, но нерастворимы в полярных органических растворителях. Агликоны, за исключением катехинов и лейкоантоцианидинов растворяются в этиловом эфире, ацетоне, этилацетате, спиртах, практически нерастворимы в воде.Агликоны и гликозиды флавоноидов лишены запаха. Некоторые из них обладают горьким вкусом. Флавоноидные гликозиды обладают оптической активностью, способны к кислотному и ферментативному гидролизу. Скорость гидролиза и условия его проведения различны для различных групп флавоноидов. О-гликозиды при действии разбавленных минеральных кислот и ферментов гидролизуются до агликона и углеводного остатка. С-гликозиды с трудом расщепляются лишь при действии крепких кислот (конц. хлористоводородная или уксусная – смесь Килиани) при длительном нагревании. Катехины и лейкоантоцианидины легко окисляются в присутствии кислорода воздуха, под действием света и щелочей, превращаясь в окрашенные соединения – продукты конденсации, вплоть до высокомолекулярных полимерных форм. При нагревании до т-ры 200°С эти соединения возгоняются, а при более высокой температуре разрушаются.
|
