Правило Стокса

Исторически первой закономерностью, установленной в отношении фотолюминесценции растворов, было правило Стокса, согласно которому спектр флуоресценции растворов по сравнению со спектром абсорбции смещен в сторону больших длин волн (к красному концу спектра). Следовательно, вещества, поглощающие ультрафиолетовый свет, могут светиться любым светом; но вещества, флуоресценция которых возбуждается синим светом, не могут светиться фиолетовым, а только зеленым, желтым, красным светом, длины волн которых больше длины волны синего цвета.

Это правило установлено еще до появления квантовой теории. Расстояние между максимумом спектра поглощения (λ _n) и максимумом спектра люминесценции (λ _л) называется стоксовым смещением ∆ λ (рисунок 11);

∆ λ= λ _л - λ _n

1 – спектр поглощения

2 – спектр люминесценции

Рисунок 11 – Зависимость интенсивности люминесценции от длины

волны

Чем больше стоксово смешение, тем надежнее количественное определение этим методом.

В определенной области длин волн (λ ≈ 520÷490 нм) спектры поглощения и люминесценции перекрываются: на этом участке вещество может и излучать и поглощать свет одной и той же длины волна.

Для уменьшения влияния перекрывания спектров поглощения и люминесценции в приборах используются светофильтры или система светофильтров, позволяющая отделить спектр возбуждения от спектра люминесценции.