Галогенирование

Br Br

½ ½

СН₃ – СН = СН₂ + Br₂ ® СН₃ – СН – СН₂

1,2–дибромпропан

Реакция галогенирования служит для качественного и количественного определения непредельных соединений. Реакция обесцвечивания брома является классической качественной и количественной реакцией на двойную связь.

Например, по количеству поглощенного брома или йода можно установить содержание непредельных высших жирных кислот в составе липидов.

3. Гидрогалогенирование:

СН₃ –СН=СН₂ + НСl ® СН₃ – СН – СН₃

½

Cl

2–хлорпропан

Присоединение галогенводородов к несимметричным алкенам происходит в соответствии с правилом Марковникова: водород направляется преимущественно к наиболее гидрогенизированному атому углерода. Обосновать правило Марковникова можно, учитывая два фактора:

1. Статический фактор – распределение электронной плотности в молекуле алкена в исходном состоянии:

_{d+ d -}

СН₃ ®СН=СН₂

Положительный индуктивный эффект СН₃ – группы приводит к поляризации p- связи и атаке электрофила Н⁺ первого атома углерода.

2. Динамический фактор – оценка относительной устойчивости возникающих промежуточных частиц:

₊

атака С₁ СН₃ ® СН СН₃

(I)

^{3 2 1}

СН₃ – СН = СН₂ + Н⁺

атака С_{2 +}

СН₃®СН₂®СН₂

(II)

Карбкатион (I) более стабилен, так как положительный заряд стабилизируется +I –эффектами двух алкильных (метильных) групп. Карбкатион (II) менее стабилен за счет +I–эффекта только одной алкильной (этильной) группы.

Реакция протекает с предпочтительным образованием наиболее устойчивого карбкатиона (I):

Сl

₊ +Cl^- ½

СН₃-СН =СН₂ + Н⁺ ® СН₃-СН-СН₃ ® СН₃ – СН-СН₃

4. Гидратация:

ОН

d⁺ d^- Н⁺ ½

CH₃ ® С = СН₂ + Н₂О СН₃ – С- СН₃

­ ½

СН₃ СН₃

2 – метилпропен 2–метилпропанол–2

Реакция протекает также в соответствии с правилом Марковникова.

5. Окисление (по Вагнеру). При окислении алкенов разбавленными растворами перманганата калия в нейтральной или слабощелочной среде получаются двухатомные спирты (гликоли):

3 СН₂ = СН₂ + 2 КMnO₄ + 4H₂O 3 CH₂ –CH₂ + 2KOH + 2MnO₂

этилен

OH OH

этиленгликоль

Реакция используется как качественная для обнаружения двойной связи (по обесцвечиванию раствора KMnO₄).

6. Полимеризация:

½ ½

(¾ С ¾ С ¾) n

½ ½

пропилен полипропилен