Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ 10 pageЕсли твердая фаза образована частицами, взвешенными в жидкости, то эти частицы, получив тот или иной заряд, движутся от одного электрода к другому в неподвижной жидкости. Такое движение частиц называется электрофорезом или катафорезом. Явление электроосмоса обратимо. При принудительном протекании жидкости через капилляр или пористую перегородку между электродами возникает разность потенциалов — так называемый потенциал течения t/= &*/>/(р.?). (10-9) где Р — гидростатическое давление (перепад давления), Па; у — удельная проводимость жидкости, См/м. 10-2. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ РЕЗИСТИВНЫЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ Электрохимические резистивные преобразователи, часто называемые кондуктометрическими, основаны на зависимости сопротивления преобразователя R от его формы и размеров и от состава и концентрации используемого электролита: R = KreoJy, (Ю-10) где /Сгеом — коэффициент преобразования, зависящий от соотношения геометрических размеров преобразователя и определяемый обычно экспериментально путем использования стандартных растворов с известными значениями проводимости у.
Кондуктометрические преобразователи для измерения концентрации (проводимости) растворов разделяются на контактные, электроды которых помещаются в контролируемый раствор, и бесконтактные. Диапазон проводимостей, подлежащих измерению, достаточно широк: от 10~6 См/м (разбавленные водные растворы, неводные среды) до 100 См/м (сильные электролиты, расплавленные соли). В контактных преобразователях используются плоскопараллельные, коаксиальные или точечные электроды, изготовляемые из платины, графита, нержавеющей стали или других материалов, химически не взаимодействующих с раствором. Для уменьшения погрешности от поляризации и загрязнения электродов иногда используются четырехэлектродные преобразователи (рис. 10-4, а) с двумя токовыми 1 и двумя потенциальными 2 выводами, с которых снимается измеряемое напряжение»
ляет 1—3 мм3. Недостатками преобразователя являются невысокая чувствительность и нестабильность коэффициента преобразования из-за загрязнения микроэлектрода. Для измерения числа микрочастиц в жидкости, например эритроцитов в крови, используются проточные контактные преобразователи с капиллярным отверстием, по сторонам которого находятся электроды.. Диаметр отверстия в 10—20 раз больше размера частиц. При прохождении частицы через отверстие импульсно возрастает сопротивление между электродами и в счетчик поступает очередной импульс. Общее число импульсов равно числу частиц, прошедших через преобразователь. По амплитуде импульсов можно определять размеры частиц. Измерение электропроводимости с использованием контактных преобразователей обычно осуществляется мостами переменного тока при частоте питания 50—5000 Гц. Применение трансформаторных мостов с индуктивно-связанными плечами и метода замещения позволяет измерять электропроводимость в лабораторных условиях с погрешностью 0,05—0,5%. Бесконтактные преобразователи не имеют контакта металлических электродов с электролитом, что исключает поляризацию и другие нежелательные взаимодействия электрода и раствора. Они разделяются на низкочастотные (f ^ 40 н- 50 кГц) и высокочастотные. На рис. 10-5, а показана схема низкочастотного трансформаторного преобразователя с короткозамкнутой жидкостной вторичной обмоткой. Изменение электропроводимости раствора приводит к изменению сопротивления вторичной обмотки и, следовательно, сопротивления первичной обмотки (см. § 8-1 и 8-3). При уменьшении электропроводимости уменьшается ток через указатель. На рис. 10-5, бив показаны преобразователи с жидкостным витком, являющимся вторичной обмоткой входного 1 и первичной обмоткой выходного 2 трансформаторов. В короткозамкнутом витке (рис. 10-5, б) наводится ЭДС Ек.3 = — jtohwJZrm, где Zml — магнитное сопротивление первого сердечника, и течет ток /к>3 = EK.3/RK.3J под действием которого наводится ЭДС Е2 во вторичной обмотке второго трансформатора, равная Е2 — — j<i>w2IKm3/Zm2, где Zm2 — магнитное сопротивление второго сердечника. Таким образом, зависимость между Е2 и электропроводимостью жидкости v может быть определена из уравнения * Еш-чГ™ hKreOMy, £jmi£jm2 где /Сгеом — коэффициент связи между электропроводимостью раствора и проводимостью витка. При начальной проводимости раствора указатель У к (рис. 10-5, б) регулировкой реостата R устанавливается на нуль. Такие преобразователи позволяют измерять концентрации растворов при температуре до 100 °С, удельная электропроводимость которых равна 10"4— 10 См/м. На рис. 10-5, в изображен капиллярно-трансформаторный преобразователь с жидкостным витком, предназначенный, как и преобразователь на рис. 10-4, б, для исследования топографии поля электропроводимости. Входной Тр1 и выходной Тр2 трансформаторы выполнены на тороидальных ферритовых сердечниках и помещены в герметичный пластмассовый корпус 1 со стеклянной насадкой 2> имеющей капиллярное отверстие 3. Жидкостный виток, связывающий трансформаторы Тр1 и Тр2, образуется жидкостью в капилляре и канале корпуса 4 и жидкостью, омывающей преобразователь снаружи. Сопротивление жидкости в капилляре на порядок больше сопротивления остальной части жидкостного витка связи. Малые диаметр и длина капилляра обеспечивают высокую пространственную разрешающую способность преобразователя (объем осреднения 0,5—1 мм3), а большая плотность тока в капилляре — высокую чувствительность. По сравнению с контактным преобразователем (рис. 10-4, б) рассматриваемый бесконтактный преобразователь характеризуется большей точностью измерений. Погрешность измерения среднего значения электропроводимости составляет ±0,5%, а переменных составляющих ±10%. Высокочастотные бесконтактные преобразователи разделяются на емкостные (рис. 10-6, а, б), которые применяются для измерения концентраций растворов с малой электропроводимостью (10"е — 1 См/м), и индуктивные (рис. 10-6, в) — для растворов с электропроводимостью 10~2—100 См/м. Электроды располагаются снаружи тонкостенной изоляционной трубки с контролируемым раствором. У погружных преобразователей они находятся внутри закрытой трубки, которая помещается в раствор. На рис. 10-6, г дана эквивалентная электрическая схема емкостного бесконтактного преобразователя, где R — активное сопротивление электролита; Сг — емкость, обусловленная диэлектрическими свойствами стенок преобразователя; С2 — емкость, обусловленная диэлектрическими свойствами электролита. На рис. 10-6, д показаны кривые зависимости активной составляющей g комплексной проводимости преобразователя на высокой частоте от удельной проводимости электролита у. Зависимость g = f (v)
при постоянной частоте наиболее часто используется для определения у и, следовательно, концентрации растворов. Высокочастотные преобразователи обычно включаются в резонансный контур, питаемый от генератора с частотой несколько десятков мегагерц. Измерение концентрации при этом сводится к измерению добротности контура. Высокочастотные преобразователи используются также в частотных датчиках на основе LC, RC и RL-генераторов. Кондуктометрические преобразователи для измерения механических величин. При постоянной концентрации электролита изменение сопротивления преобразователя может быть вызвано изменением расстояния между электродами или изменением сечения электролита. На рис. 10-7 показаны кондуктометрические преобразователи углового перемещения и схемы их включения в мостовую измерительную цепь. Два плеча моста (рис. 10-7, а) образованы сопротивлениями дифференциального преобразователя, имеющего один подвижный электрод 1 и два неподвижных 2 и 3. Аналогично строятся кондуктометрические преобразователи для линейных перемещений. Их достоинством является незначительность усилия, необходимого для перемещения электрода. Это усилие пропорционально скорости перемещения и становится заметным лишь при высокочастотных колебаниях подвижного электрода.. На рис. 10-7, б показан преобразователь угла отклонения от вертикального направления. Преобразователь имеет четыре изолированных друг от друга цилиндрических электрода /, установленных по окружности в крышке преобразователя 2. Герметический корпус преобразователя, образуемый крышкой из изоляционного материала и сферическим основанием 3, полностью заполняется электролитом,
часть объема занята воздушным пузырьком 4. При горизонтальном расположении преобразователя воздушный пузырек располагается в центре и покрывает около половины площади каждого из четырех электродов. При этом проводимости между основанием корпуса и каждым из электродов одинаковы. При наклоне преобразователя воздушный пузырек смещается от центра, равен-
ство проводимостей нарушается и на выходе измерительной цепи появляется сигнал, пропорциональный углу наклона а. Схема включения преобразователя в измерительную цепь показана на рис. 10-7, в. Выходные напряжения и U2 на вторичных обмотках трансформаторов Тр1 и Тр2 пропорциональны углам отклонения оси преобразователя от вертикали в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. Порог чувствительности преоб.- разователя составляет 1—2 угловые минуты. Для измерения механических деформаций применяются кондукто~ метрические тензопреобразователи. Они представляют собой каучуковую трубку диаметром 1—2 мм, заполненную электролитом, с двумя ности Кг = -ffift = 2. Частотная характеристика преобразователей практически равномерна до частот 500—700 Гц [10]. Достоинством таких тензопреобразователей является возможность использования больших напряжений питания (до 500 В) и высокие
изоляционные свойства. Их можно применять при измерении деформации деталей, находящихся в воде и других жидких средах, не разрушающих каучук. Коррекция температурной погрешности кондуктометрических преобразователей осуществляется в основном термостатированием раствора и измерительного преобразователя и цепями автоматической коррекции с использованием, медных, никелевых, полупроводниковых и электролитических терморезисторов, помещаемых в контролируемый раствор вместе с измерительным преобразователем. На рис. 10-8 показаны схемы температурной коррекции с применением медного (рис. 10-8, а) и полупроводникового (рис. 10-8, б) терморезисторов. Медный терморезистор обычно соединяется последовательно с измерительным Преобразователем Rx. Полупроводниковые и электролитические терморезисторы, которые имеют отрицательный Т&С, включаются в плечо моста, смежное с Rx. Для выравнивания ТКС терморезистора и раствора параллельно элементу цепи с большим ТКС включается резистор из манганина R±. 10-3. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ Гальванические преобразователи основаны на зависимости ЭДС гальванической цепи от концентрации ионов в электролите и окислительно-восстановительных процессов, происходящих на электродах. Они используются для определения концентрации ионов в различных растворах, а также в качестве образцовых мер ЭДС — нормальных элементов. Наиболее широкое применение гальванические преобразователи получили в качестве преобразователей рН-метров — приборов для измерения активности (концентрации) водородных ионов. Молекулы воды частично диссоциируют на ионы водорода и ионы гидроксила ОН", чем обусловлена вполне определенная, хотя и очень малая электропроводность воды. Диссоциация воды происходит по схеме w HaQ = H+ + OH-. При этом остается постоянной так называемая константа диссоциации, равная где ан+, «он- и Ян2о — соответственно активности ионов Н+, ОН" и воды. В разбавленных растворах активность воды ан2о можно считать постоянной, и тогда произведение Ка^о становится новой постоянной, которую называют ионным произведением воды: /Снйо = ан+аон-. Установлено, что при 22 °С ионное произведение воды Кпго = = 10"14 (г-ион/л)2. В чистой воде или в нейтральном растворе ^активности Н+ и ОН" равны: aH+ = a0H- = VКнго = г-ион/л. Ионное произведение воды Кн2о = ан+Яон- ПРИ данной температуре остается постоянной величиной не только для воды, но и для любого водного раствора, включая растворы кислот с избытком ионов Н+ или оснований с избытком ионов ОН". Если в воде растворить кислоту, то ионов Н+ станет больше, а ионов ОН" — меньше (за счет воссоединения части образовавшихся ионов Н+ с ионами ОН"), но произведение ан+аон- останется равным ионному произведению воды. У кислых растворов аи+ > «он-, а у щелочных растворов аон- > Таким образом, для характеристики раствора достаточно знать активность водородных ионов, которую для удобства записи и вычислений численно характеризуют отрицательным логарифмом активности ионов водорода — водородным показателем рН: рН = — lg аи+ = — lg /н+Сн+- (Ю-11) Приборы для измерения этого показателя получили название рН-метров. Диапазон изменения рН водных растворов обычно составляет 0—14 ед. В растворах других растворителей (неводных) диапазоны изменения рН другие, например в аммиаке 0 — 32,7 ед., в муравьиной кислоте 0—6,1 ед. и т. д. Наиболее точный и универсальный метод измерения рН основан на определении электродных потенциалов различных электродов, помещаемых в исследуемый раствор. Следовательно, гальванические преобразователи, являющиеся датчиками рН-метров, в качестве естественной входной величины имеют концентрацию водородных ионов, выражаемую в единицах рН, а в качестве выходной величины — разность электродных потенциалов. Гальванический преобразователь состоит из двух полуэлементов: измерительного электрода, помещаемого в исследуемый раствор, и вспомогательного полуэлемента, электродный потенциал которого должен оставаться постоянным.
На рис. 10-9 показан гальванический преобразователь, состоящий из двух водородных полуэлементов. Один из водородных электродов (измерительный) помещается в исследуемый раствор /, который при помощи электролитического ключа 2 соединяется с нормальным водородным полуэлементом (вспомогательным) 3, содержащим электролит с активностью водородных ионов я(н+)2 — 1 г-ион/л. ЭДС между электродами полученной концентрационной цепи в соответствии с формулой (10-6) равна i^lnjffib, (Ю-12) Г а1 т-г+\ = где — активность водородных ионов в исследуемом растворе; Я(н+)2 — активность водородных ионов в нормальном водородном полуэлементе. Переходя к десятичным логарифмам и учитывая, что lg а(н+)1 = —рН, получаем (10-13) Для температуры 18 °С Ев = — 0,058 рН. (10-14) При использовании водородного электрода в рабочем (измерительном) полуэлементе им можно измерять рН во всем диапазоне измерения (от 0 до 14). Однако вследствие неудобства применения, связанного Вспомогательные полуэлементы. В гальванических преобразователях используются каломельный, хлорсеребряный, бромсеребряный и другие вспомогательные полуэлементы. Каломельный полуэлемент. Потенциал Е0 нормального каломельного полуэлемента относительно потенциала нормального водородного полуэлемента при температурах 15, 18, 20, 25 и 30 °С соответственно составляет 0,2852; 0,2845; 0,2840; 0,2828 и 0,2816 В, Гальванический преобразователь, состоящий из водородного электрода, помещенного в исследуемый раствор, и нормального каломельного полуэлемента, будет при 18 °С развивать ЭДС £„=0,2845 + 0,058 рН. (10-15) Недостатками каломельных полуэлементов являются возможность попадания ртути в контролируемый раствор и ограниченный сверху до +70 °С диапазон рабочих температур. Хлорсеребряный полуэлемент представляет собой платиновую проволоку, покрытую слоем хлористого серебра и погруженную в раствор НС1. Нормальный потенциал хлорсеребряного полуэлемеЪта равен 0,222 В при 25 °С. Достоинствами такого полуэлемента является простота и компактность конструкции, хорошая воспроизводимость потенциала электрода, возможность применения при температурах до 150—250 °С, а также в условиях тряски и вибраций. Измерительные электроды гальванических преобразователей. В качестве измерительных электродов в рН-метрах, кроме водородного, применяются хин- гидронный, сурьмяный и получивший г наибольшее распространение стеклянный электроды. Стеклянный электрод 1 (рис. 10-10) представляет собой тонкостенную (0,05— 0,1 мм) колбу (мембрану), выдуваемую на конце трубки из специальных сортов стекла. При помещении колбы в раствор на границе стекло—раствор появляется разность потенциалов, зависящая от активности водородных ионов раствора. Это объясняется процессами ионного обмена. Щелочные ионы стекла (Na или Li) переходят в раствор, а их места занимают более подвижные ионы водорода из раствора. В результате этого поверхностный слой стекла оказывается насыщенным водородными ионами и стеклянный электрод приобретает свойства водородного электрода.
Это относится как к внутренней, так и к внешней поверхностям колбы, которые нужно рассматривать как два водородных электрода, Гальванический преобразователь со стеклянным электродом обычно состоит из стеклянного электрода и двух вспомогательных полуэлементов, которые используются для снятия потенциала с внутренней и внешней поверхностей стеклянного электрода (рис. 10-10). Стеклянный электрод 1 и каломельный полуэлемент 3 помещаются в исследуемый раствор. Внутрь стеклянного электрода, заполненного образцовым раствором с известным значением рНдг, вставлен вспомогательный хлорсеребряный электрод 2. ЭДС на выводах преобразователя является алгебраической суммой потенциалов хлорсеребряного полуэлемента, внутренней и наружной поверхности стеклянного электрода и потенциала каломельного полуэлемента. При изменении рН* исследуемого раствора изменяется только потенциал наружной поверхности электрода, который зависит от активности водородных ионов в растворе. Все же остальные составляющие ЭДС остаются неизменными (при постоянной температуре). Поэтому, измеряя ЭДС на выводах преобразователя со стеклянным электродом, можно определить рН* исследуемого раствора. Стеклянный электрод может применяться для измерения рН не только в водных, но в неводных и смешанных средах. Однако для каждого растворителя необходимо устанавливать соответствующую зависимость Е = / (рН). Характерной особенностью гальванических преобразователей со стеклянными электродами является их большое внутреннее сопротивление, так как в него входит сопротивление стеклянной мембраны. В зависимости от химического состава и толщины стеклянного электрода его сопротивление составляет 0,5—1000 МОм. При уменьшении температуры сопротивление стеклянных электродов резко возрастает, что препятствует их использованию при температурах ниже 0 °С. Другой особенностью стеклянного электрода является наличие потенциала асимметрии, который проявляется в том, что при помещении внутрь и снаружи электрода одинаковых растворов на выводах гальванического преобразователя со стеклянным электродом возникает ЭДС, которая может достигать I—2 мВ. Постоянные времени стеклянных электродов пропорциональны толщине мембраны и обычно лежат в пределах 1—10 с. Конструкции стеклянных электродов весьма разнообразны* Для измерения рН кожи, бумаги применяются стеклянные электроды с плоской мембраной, для измерений в вязких средах и для медицинских целей — копьевидные и игольчатые электроды. Гальванические преобразователи- используются для измерения активности не только водородных ионов, но и ионов ряда других элементов: калия, натрия, хлора, меди, цианида, серы и т. д. В качестве измерительных применяются различные ионоселективные электроды из стекла, меди, золота, серебра, олова, ионообменных смол, кремнистой резины и др. Избирательность электродов к тому или другому имеют малое сопротивление и низкий потенциал асимметрии. Требования к измерительной цепи и методы коррекции температурной погрешности. Измерение ЭДС гальванических преобразователей должно производиться таким образом, чтобы через преобразователь не проходил ток, вызывающий погрешности от поляризации электродов и падения напряжения на внутреннем сопротивлений преобразователя, которое при использовании стеклянных электродов составляет 107—109 Ом. Поэтому основное требование к измерительной цепи — это очень большое входное сопротивление, которое достигается за счет применения электрометрических усилителей. При использовании усилителя с динамическим конденсатором (см. § 7-2) можно получить входное сопротивление до 1015—Ю16 Ом. Для измерения ЭДС гальванических преобразователей наибольшее распространение получили компенсационные измерительные цепи с автоматической коррекцией температурной погрешности преобразователя. Зависимость ЭДС от значения рН и температуры раствора © можно представить семейством прямых, пересекающихся в одной, так называемой изопотенциальной точке И (рис. 10-11). Это означает, что при определенном значении рНи раствора, соответствующем координате изопотенциальной точки, ЭДС преобразователя не зависит от температуры. Координаты изопотенциальной точки (Eh и рНи) зависят от типа используемых электродов и обычно определяются экспериментально. Представленные на рис. 10-11 зависимости с координатами изопотенциальной точки Еи = 203 мВ, рНи = 4,13 ед. можно описать уравнением Ех = [—203 - (54,1 + 0,198©) (рН - 4,13)], (10-16) где Ех — в милливольтах. В этом уравнении не учитываются гистерезис и флуктуации электродных потенциалов, а также нелинейность, которая имеет место при изменении температуры в широком диапазоне. На рис. 10-12 показана схема коррекции температурной погрешности гальванического преобразователя при его включении на вход высокоомного усилителя с глубокой отрицательной обратной связью. Постоянная составляющая ЭДС преобразователя, соответствующая координате изопотенциальной точки, компенсируется падением на В качестве элемента обратной связи используется терморезистор R1, помещенный в контролируемый раствор совместно с гальваническим преобразователем. ЭДС гальванического преобразователя (Ex—U„) почти полностью уравновешивается падением напряжения UK = /ВЫХЯТ. Если сопротивление терморезистора изменяется с температурой по такому же закону, что и крутизна характеристики гальванического преобразователя, то ток /вых будет определяться только значением рН раствора независимо от его температуры. Известны рН-метры с цифровым отсчетом со встроенными микропроцессорами, обеспечивающие измерение с абсолютной погрешностью 0,001 рН. Градуировку рН-метров производят по образцовым буферным растворам с точно известным и стабильным значением рН. Значения рН буферных растворов лежат в основе стандартизации шкал рН. Нормальные элементы. При неизменной концентрации электролита и постоянной температуре ЭДС гальванической цепи может быть весьма стабильной, что используется для создания нормальных элементов (н. э.), применяемых в качестве мер ЭДС, а также для осуществления эталона вольта. В зависимости от концентрации электролита н. э. разделяются на насыщенные и ненасыщенные.
Основные параметры н.э. приведены в табл. 10-1.
Насыщенные и. э. характеризуются высокой воспроизводимостью и стабильностью ЭДС во времени, но относительно большим температурным коэффициентом ЭДС (около 50 мкВ/К). Действительное значение ЭДС (в вольтах) насыщенных н. э. при температуре © определяется по формуле Ее = Е20 - 0,0000406 (© - 20) - 0,00000095 (© - 20)2 + + 0,00000001 (в-20)3, где Е20 — действительное значение ЭДС при температуре 20 °С, указанное в аттестате н. э. Для быстрого расчета ЭДС нормального элемента класса 0,005 можно пользоваться приближенной формулой 3. И. Зеликовского £е = [£20-(в + 20)(©-20)], где Е© — в микровольтах. Для определения температуры н. э. в его корпусе имеется отверстие для термометра. Ненасыщенные н. э. характеризуются малым температурным коэффициентом ЭДС (около 2—3 мкВ/К), но относительно большой нестабильностью ЭДС во времени. Внутреннее сопротивление Ri вновь изготовленных насыщенных н. э. не превышает 1000 Ом, а ненасыщенных — 600 Ом. Со временем Rt возрастает иногда в десятки раз, что, однако, не влияет на значение ЭДС нормального элемента. Насыщенные н. э. нельзя даже кратковременно нагружать током более 1 мкА, а ненасыщенные — более 10 мкА. 10-4. КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЕ ПРЕОБРАЗОВАТЕЛИ
|