Химические свойства. Оксокислоты вступают в реакции, характерные для карбоксильной и карбонильной групп

Оксокислоты вступают в реакции, характерные для карбоксильной и карбонильной групп.

Оксикислоты реагируют с гидроксидами или солями металлов, образуя кислые или средние соли. Например, образование кислой и средней солей тартратнои кислоты: На первой стадии образуется кислая соль тартратнои кислоты, которая практически не растворяется в воде:

НООС - СН(ОН) - СН(ОН) - СООН + КОН = НООС - СН(ОН) - СН(ОН) - СООК + Н2О

Тартратная кислота Гидрогенкалий тартар

На второй стадии образуется средняя соль, которая хорошо растворяется в воде:

НООС - СН(ОН) - СН(ОН) - СООК + КОН = КООС - СН(ОН) - СН(ОН) - СООК + Н2О

Гидрогенкалий тартар калий тартар

Окисление оксикислот при нагревании с концентрированными минеральными кислотами[

При нагревании с концентрированной серной кислотой лимонная кислота сначала разлагается на муравьиную и ацетондикарбонову кислоты

НООС - СН2 -С (ОН } СООН) - СН2 - СООН + Н2SО4 = НСООН + ноос - СН2 -С (= О) - Н2С – СООН Лимонная кислота муравьиная кислота ацетондикарбоновая кислота

Отличительная черта оксокислот – легкость, с которой протекает их декарбоксилирование.

a -Оксокислоты легко отщепляют СO₂ и СО при нагревании в присутствии серной кислоты.

b -Оксокислоты неустойчивы и самопроизвольно декарбоксилируются с образованием кетонов.

CH₃COCH₂COOH ® CH₃COCH₃ + CO₂

b -Оксокислоты и их эфиры обладают специфическими свойствами, которые связаны с их повышенной СН-кислотностью. Повышенная подвижность протонов метиленовой группы обусловлена электроноакцепторным влиянием двух карбонильных групп. В результате b -оксокислоты существуют в виде двух таутомерных форм: кетонной и енольной, причем содержание енольной формы в равновесной смеси значительное. Енольные формы дополнительно стабилизируются за счет наличия в них системы сопряженных p -связей и внутримолекулярной водородной связи.