IV.5. Нитрилы

Нитрилы гидрируются в амины на платиновых и родиевых катализаторах при температуре 25⁰ С и давлении 1-3 атм и на скелетном никеле при 25-150⁰ С и 1-270 атм. Восстановление протекает ступенчато. Первичный амин, образующийся в результате присоединения к нитрилу 2 молей водорода, способен присоединяться к промежуточному имину, что в конечном счете приводит к получению смеси первичного, вторичного и даже третичного аминов. Содержание побочных продуктов снижается при проведении реакции в кислой среде, очевидно, благодаря протонированию первичного амина, затрудняющего его присоединение по связи С=N.

Практически применяют оксиды платины и как растворитель уксусную кислоту. Высокие выходы первичных аминов до 90% могут быть получены при использовании палладия, нанесенного на уголь в присутствии 1-3 эквивалентов минеральной кислоты (HCl, H₂SO₄, HClO₄).

Аналогично, но за счет ацилирования, подавляется присоединение первичного амина к ненасыщенному интермедиату при гидрировании нитрилов в уксусном ангидриде; продукт реакции в этом случае представляет собой N-ацетилпроизводное первичного амина.

Образование вторичного и третичного аминов при гидрировании нитрилов эффективно ингибируется в присутствии аммиака. Введение 2-5 моль аммиака на 1 моль нитрила обеспечивает хороший выход первичных аминов (до 60%). В качестве катализатора используется родий, нанесенный на оксид алюминия, платина на угле, скелетный никель и др.