Равновесие бинарных смесей, частично отклоняющихся от закона Рауля; коэффициент активности

Закон Рауля: ”парциальное давление компонента идеального раствора равно произведению давления насыщенных паров при данной температуре на мольную долю компонента в жидкой фазе”

для НКК -

для ВКК -

Положительное отклонение будет тогда, когда парциальные давления и общее давление системы будет больше величин, вычисленных по закону Рауля. На диаграммах кривая равновесия фаз и изобарно-температурные кривые выглядят так же как для идеального раствора (температуры кипящей жидкости и нас.паров повышаются с уменьшением концентрации НКК в жидкости и паре). КРФ характеризуется тем, что концентрация НКК в паровой фазе выше, чем в жидкости при любом составе жидкой фазы.

- изотерма жидкой фазы, - изотерма паровой фазы, - парциальное давление ж.ф, - парц.давление п.ф.

Отрицательное отклонение будет тогда, когда парциальные давления и общее давление системы будет меньше величин, вычисленных по закону Рауля.

Коэффициент активности характеризует степень данного раствора от идеального. жидкости).

Закон Рауля с учетом γ: для НКК и для ВКК .

Состав равновесной жидкости: .

Состав равновесного пара:

При положит.откл γ>1, а при отрицат.откл γ<1.