Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Условия проведения окислительно-восстановительного титрованияКлассификация по природе реагента, взаимодействующего с определяемым веществом броматометрuя (бромат калия КBrОз), бромометрuя (бром Br2), дихроматометрuя (дихромат калия К2Сr2O7), uодатометрuя (иодат калия КIО3), иодиметрuя (иод I2), иодометрuя (иодид калия КI, тиосульфат натрия Nа2S2O3), нuтрuтометрuя (нитрит натрия NaNO2), перманганатометрuя, (перманганат калия КМnO4), хлориодuметрuя (хлорид иода ICI), цериметрuя (сульфат церия (IV)). Условия проведения окислительно-восстановительного титрования 1). Реакции должна протекать практически до конца. ОВ реакция идет тем полнее, чем больше константа равновесия К, которая определяется соотношением lgK = п(ЕI0 – E20)/0,059 при комнатной температуре, где ЕI0 и E20 - соответственно стандартные ОВ потенциалы редокс-пар, участвующих в данной ОВ реакции, п число электронов, отдаваемых восстановителем окислителю. 2. Реакция должна протекать достаточно быстро, чтобы равновесие, при котором реальные ОВ потенциалы обеих редокс-пар равны, устанавливалось практически мгновенно. Обычно ОВ титрование проводят при комнатной температуре. Однако в случае медленно протекающих ОВ реакций растворы иногда нагревают, чтобы ускорить ход реакции. 3. Реакция должна протекать стехuометрuческu, побочные процессы должны быть исключены. В ОВ титровании, как и в кислотно-основном титровании, применяют прямое, обратное и заместительное титрование. Прямое ОВ титрование проводят тогда, когда ОВ реакция удовлетворяет требованиям, перечисленным выше. Обратное ОВ титрование проводят тогда, когда применение прямого титрования нецелесообразно по тем или иным причинам. К аликвоте анализируемого раствора, содержащего определяемый компонент Х, прибавляют точно известное количество вещества А, взятого в избытке по сравнению с его стехиометрическим количеством, и выдерживают раствор некоторое время для обеспечения полноты протекания реакции между Х и А. Непрореагировавший избыток вещества А оттитровывают стандартным раствором титранта Т. Заместительное ОВ титрование 60. В ОВ титровании роль индикатора может играть либо сам реагент, участвующий в ОВ реакции, либо специально вводимый индикатор. В соответствии с этим индикаторы, применяемые в редоксметрии, можно классифицировать следующим образом. 1. Индикатор - реагент, участвующий в ОВ реакции (КМnO4). 2. Индикатор - вещество, вступающее в специфическое взаимодействие с окислителем или восстановителем (участвующими в ОВ реакции) с образованием окрашенных соединений (например, свежеприготовленный раствор крахмала, который в присутствии йода окрашивается в синий цвет). Изменение цвета обратимого индикатора происходит при определенном значении потенциала раствора. 5. Необратимые ОВ индикаторы. К индикаторам этой группы относятся метиловый оранжевый, метиловый красный, нейтральный красный. При потенциале раствора, равном потенциалу в ТЭ, они необратимо окисляются, вследствие чего исчезает присущая им окраска раствора. Кривая ОВ титрования - это графическое представление изменения потенциала раствора в зависимости от объема прибавленного титранта. Обычно кривые ОВ титрования строят в координатах E-V(T), где Е равновесный ОВ потенциал раствора в данный момент титрования, V(Т)- объем прибавленного титранта, или же в координатах E-f, где f - степень оттитрованности раствора, (т.к. ОВ потенциалы зависят от концентраций окисленной и восстановленной форм реагентов, участвующих в ОВ реакции). Наибольшее изменение потенциала раствора наблюдается в ТЭ и вблизи ее, так как в этой области происходит самое большое изменение отношения концентраций окисленной и восстановленной форм редокс-пар. Поэтому именно в этой области и обнаруживается скачок на кривой ОВ титрования. Расчетные (теоретические) кривые ОВ титрования строят для того, чтобы определить скачок титрования с целью подбора соответствующего редокс-индикатора, потенциал изменения, окраски которого попадал бы внутрь скачка на кривой ОВ титрования В процессе титрования методами редоксиометрии концентрации исходных и конечных продуктов непрерывно меняется, а в связи с этим и изменяется величина редокс-потенциалов раствора. В примере Для построения кривой титрования необходимо по оси ординат отложить величины редокс-потенциала Е(В), а по оси абсцисс - количество миллилитров 0,1 н. раствора перманганата калия и раствора сульфата железа (II). Перманганатометрическое титрование, или пермангатометрия - метод количественного определения веществ (восстановителей, реже – окислителей и соединений, не обладающих окислительно-восстановительными свойствами) с применением титранта – раствора перманганата калия KMnO4. Метод –фармакопейный, включен во все известные Фармакопеи. В сильнокислой среде перманганат-ион восстанавливается до катионов марганца (II) Mn2+, которые обладают очень слабой розоватой окраской (практически бесцветны): при рН < 7 MnO4- + 8H+ + 5 ē →Mn2+ + 4H2О, Е0 MnO4-/ Mn2+ = 1,51 В С ростом концентрации ионов водорода в растворе реальный потенциал рассматриваемой редокс-пары Е = ЕО + (0, 059 /5) lg ([MnO4-][Н+]5 /[Mn2+]) возрастает и эффективность перманганат-иона как окислителя повышается. Поскольку в ОВ полуреакции участвуют 5 электронов, то молярная масса эквивалента перманганата калия как окислителя в кислой среде равна М(1/5 KMnO4) = М(KMnO4)/5 = 31,608 г/моль. В нейтральной среде перманганат-ион восстанавливается до диоксида марганца MnO2: при рН ≥ 7 MnO4- + 2H2О + 3 ē →MnО2↓ + 4ОН-, Е0 MnO4-/ MnО2 = 0,58 В, Стандартный ОВ потенциал редокс-пары MnO4-IMnO2 сравнительно невелик и при комнатной температуре равен Е0 = 0,60 В, поэтому в нейтральной среде эффективность перманганата калия как окислителя значительно ниже, чем в сильнокислых растворах. Кроме того, образующийся в результате ОВ реакции бурый осадок диоксида марганца затрудняет фиксацию КТТ, обладает развитой поверхностью и может адсорбировать определяемое вещество, что увеличивает ошибку анализа. Поэтому как титрант - окислитель перманганат калия в нейтральной среде практически не применяется. В сильнощелочных средах перманганат-ион восстанавливается до манганат-иона MnO42-: при рН > 7 MnO4- + ē → MnО42-, Е0 MnO4-/ MnО42- = 0,558 В. Образующийся манганат-ион обладает зеленой окраской умеренной интенсивности, что затрудняет обнаружение изменения окраски раствора и фиксацию КТТ. Манганат-ион вступает в реакцию с водой: 3MnO42- + 2Н2О = 2MnO4- + MnO2↓ + 40Н- с образованием бурого осадка диоксида марганца и перманганат-иона, что искажает результаты анализа.
|