Электролиз расплава и раствора

Электролизом называется окислительно‑восстановительный процесс, протекающий на электродах при прохождении постоянного электрического тока через растворы или расплавы электролитов.

На отрицательно заряженном электроде – катоде происходит электрохимическое восстановление частиц (атомов, молекул, катионов), а на положительно заряженном электроде – аноде идет электрохимическое окисление частиц (атомов, молекул, анионов).

Примеры электролиза расплавов:

а)

б)

Электролиз воды проводится всегда в присутствии инертного электролита (для увеличения электропроводности очень слабого электролита – воды):

В зависимости от инертного электролита электролиз проводится в нейтральной, кислотной или щелочной среде (например, в присутствии K₂SO₄, H₂SO₄ или КОН).

При выборе инертного электролита необходимо учесть, что никогда не восстанавливаются на катоде в водном растворе катионы металлов, являющихся типичными восстановителями (например, Li⁺, К⁺, Са²⁺, Na⁺, Mg²⁺, Al³⁺), и никогда не окисляется на аноде кислород О^‑II анионов оксокислот с элементом в высшей степени окисления (например, ClO₄^‑, SO₄^2‑, NO₃^‑, РО₄^3‑, CO₃^2‑); вместо них окисляется вода.

Примеры электролиза растворов солей:

а)

(на аноде окисляются анионы Cl^‑, а не кислород О^‑II молекул Н₂O, так как электроотрицательность хлора меньше, чем у кислорода, и следовательно, хлор отдает электроны легче, чем кислород);

б)

(на катоде восстанавливаются катионы Cu²⁺, а не водород Н^I молекул Н₂O, так как медь стоит правее водорода в ряду напряжений, т. е. легче принимает электроны, чем Н^I в воде; подробнее см. 5.3).

Подчеркнем еще раз, что электролиз – это окислительно‑восстановительная реакция, которая протекает под действием и при участии электрического тока. Уравнения электрохимических реакций отражают те процессы, которые без помощи электрического тока протекать не могут.