Сопоставление восстановительных свойств нитрит и сульфит анионов

Восстановительные свойства ионов NO₂^-и SO₃^2-предполагают перевод центральных атомов в высшие степени окисления. Например, в кислой среде соответствующие полуреакции выглядят следующим образом:

NO₂^- + Н₂О - 2ē → NO₃^- + 2Н⁺; SO₃^2- + Н₂О - 2ē → SO₄^2- + 2Н⁺.

Из приведенных уравнений можно сделать вывод, что выгодность прямых процессов можно связать со стабильностью продуктов окисления, с прочностью связывания дополнительного атома кислорода в составе ионов NO₃^- и SO₄^2-. Ранее уже несколько раз подчеркивалась прочность связывания S–О, высокая стабильность сульфат-иона. Так, например, обсуждалось поведение сульфит-иона при нагревании на воздухе и в инертной атмосфере (в обоих случаях образуются сульфаты). При необходимости выполнений ОВР в кислой среде в систему принято добавлять разбавленную серную кислоту. Причем, при обсуждении метода полуреакций было многократно показано, что в этих случаях именно протоны реально становятся участниками окислительно-восстановительного превращения, тогда, как анионы SO₄^2-кислоты в ионных уравнениях вообще отсутствуют. Разбавленная азотная кислота (ион NO₃^-) в этих условиях сама способна выступить в роли окислителя.

Простым подтверждением разной стабильности ионов NO₃^- и SO₄^2-, разных восстановительных способностей ионов NO₂^-и SO₃^2-является тот факт, что растворы нитритов стабильны кислороду воздуха, а восстановительные свойства сульфитов принято подтверждать или добавляя кристаллический Na₂SO₃ к раствору окислителя, или, готовя раствор Na₂SO₃ непосредственно перед его использованием.

В заключение отметим, что ион SO₃^2-по восстановительным свойствам превосходит не только нитрит-ион, но все одноатомные анионы, упоминавшиеся в предыдущей главе (см. схему изменения восстановительных свойств анионов на стр. 18).