Исследование минерализата на присутствие ионов висмута

Реакция с 8-оксихинолином в присутствии калия йодида (основная реакция). К 10 мл мине­рализата прибавляют 0,1 г калия йодида до интенсивно-желтой окраски, остав­ляют на 2 минуты и осторожно наслаивают 0,5 мл 2 % раствора 8-оксихинолина в 5 % растворе кислоты хлористоводородной. Через 1—2 минуты на границе соприкосновения жидкостей появляется оранжево-красное кольцо или осадок. К реакционной смеси добавляют 1 мл смеси ацетона и амилацетата (1:1), при встряхивании раствора осадок растворяется в органическом растворителе, ок­рашивая последний от желтого до малинового цвета.

Bi₂(SO₄)₃ + 2HC1 + 8KI ® 2H[BiI₄] + 3K,SO₄ + 2КС1

Чувствительность реакции – 5 мкг/мл. Граница обнаружения – 0,1 мг/100 г объекта.

Реакция выделения висмута из минерализата. В делительную воронку вносят 10 мл исследуемого минерализата, добавляют 30 % раствор натра едкого до рН = 14 по универсальному индикатору, 2 мл 1 % раствора натрия диэтиддитиокарбамата, 10 мл хлороформа и энергично встряхивают.

Хлороформный слой отделяют и к нему прибавляют 3 мл 4 М раствора кисло­ты азотной, взбалтывают в течение 1 мин и отделяют хлороформный слой, а вод­ную фазу (реэкстракт) исследуют на наличие висмута следующими реакциями:

а) выполняют реакцию с тиомочевиной. В пробирку вносят 5 мл минерализата и при­бавляют 3—5 мл насыщенного раствора тиомочевины. При наличии ионов вис­мута раствор приобретает лимонно-желтую окраску.

Реакция может быть проведена из минерализата без предварительной экстракции.

б) микрокристаллическая реакция с цезия хлоридом и калия йодидом. 5—6 капель исследуемого раствора выпаривают наслаиванием на предметном стекле досуха, растворяют в 1—2 каплях 10 % раствора калия-натрия тартрата, добавляют 1 каплю кислоты хлористоводородной концентрированной и несколько кристалли­ков цезия хлорида, а затем несколько кристалликов калия йодида.

Bi(NO₃)₃ + CsCL +4KI ® Cs(Bil)₄ + 3KNO₃ + KCL

При наличии ионов висмута в растворе образуются оранжево-красные кри­сталлы комплексной соли Cs(Bil)₄, имеющие форму шестиугольников или шестилучных звездочек;

в) микрокристаллическая реакция с калия бромидом и бруцином. 1—2 кап­ли раствора выпаривают на предметном стекле досуха, к остатку добавляют кап­лю насыщенного раствора бруцина в разбавленной серной кислоте и 1 каплю 5 % раствора калия бромида, образуются зеленоватые игольчатые кристаллы в виде сфероидов.

Восстановление висмута (дополнительная реакция). К 10 мл минерализата добавляют порциями 0,1— 0,2 г цинковой пыли. По окончании реакции выпавший осадок металлического висмута отделяют центрифугированием, промывают водой очищенной и раство­ряют в нескольких каплях кислоты азотной концентрированной при нагрева­нии. Полученный раствор исследуют реакциями а, б и в.