Направление протекания ионных реакций

К ионным реакциям относятся процессы обмена между ионами в растворах электролитов.

Ионные реакции отличаются от окислительно-восстановительных тем, что все элементы, участвующие в них, сохраняют степени окисления.

При составлении ионных уравнений необходимо руководствоваться следующими положениями:

Сильнодиссоциирующие вещества записываются в виде ионов, слабодиссоциирующие, плохо растворимые или летучие вещества записываются в форме молекул.

К слабодиссоциирующим веществам относятся большинство оснований (NH₄OH, Zn(OH)₂, Al(OH)₃, Fe(OH)₂, Fe(OH)₃, Cu(OH)₂ и т.д.), многие кислоты (СН₃СООН, HCN, H₂CO₃, H₂SiO₃ и т.д.), а также вода.

К сильнодиссоциирующим веществам относятся щелочи (KOH, NaOH и др.), гидроксиды щелочноземельных металлов (Ca(OH)₂, Ba(OH)₂, Sr(OH)₂), некоторые кислоты (H₂SO₄, HNO₃, галогеноводородные кислоты (за исключением HF) и большинство солей[4].

Рассмотрим общий случай протекания обменной реакции между двумя электролитами, образованными однозарядными ионами

АВ + СД «АД +СВ.

Состояние равновесия данной реакции характеризуется константой равновесия

К = [АД] [СВ] / [АВ] [СД],

где [АД], [СВ], [АВ], [СД] - активности (в случае разбавленных растворов - концентрации) соответствующих веществ. При протекании реакции в направлении образования веществ АД и СВ К>1. Это имеет место, если диссоциация продуктов реакции АД или СВ незначительна по сравнению с диссоциацией исходных веществ. Отсюда следует главное условие практически полного протекания ионной реакции в одном направлении - образование слабодиссоциирующих веществ, малорастворимых веществ, газообразных веществ. Рассмотрим эти случаи на конкретных примерах.

1. Образование слабых кислот. Примерами таких обменных реакций служат процессы образования слабых (малодиссоциирующих) кислот при действии сильных кислот на соли слабых кислот

2 СН₃СООNa + Н₂SO₄ ® Na₂SO₄ + 2СН₃СООH

или в ионном виде

2СН₃СОО^- + 2Na⁺ + 2Н⁺ + SO^2-₄ ® 2Na⁺ + SO^2-₄ + 2СН₃СООH,

СН₃СОО^- + Н⁺ ® СН₃СООH.

Запись в ионном уравнении уксусной кислоты в виде молекул несколько условна, поскольку и слабые электролиты диссоциируют на ионы, однако концентрация образующихся ионов будет незначительной.

2. Образование слабых оснований. Причиной направленного протекания ионных реакций может быть образование малодиссоциирующего основания:

NH₄Cl + NaOH ®Na Cl + NH₄OH,

NН⁺₄ + Cl^- + Na⁺ + ОH^- ® Na⁺ + Cl ^- + NН₄ОH,

NН⁺₄ + ОH^- ® NН₄ОH.

3. Реакция нейтрализации. В результате взаимодействия сильной кислоты и сильного основания образуется вода - слабый электролит, поэтому подобные реакции протекают практически необратимо

HCl + KOH ® KCl + H₂O,

Н⁺ + Cl^- + К⁺ + ОH^- ® К⁺ + Cl^- + H₂O.

Н⁺ + ОH^- ® H₂O.

Реакции нейтрализации многоосновных кислот протекают ступенчато с образованием кислых солей, например:

1-я ступень H₂SO₄ + NaSO₄ ®NaHSO₄ + H₂O,

2-я ступень NaHSO₄ + NaOH ® Na₂SO₄ + H₂O.

Это обусловлено тем, что процесс диссоциации серной кислоты также ступенчатый:

H₂SO₄ «Н⁺ + HSO^-₄ «2Н⁺ + SO^2-₄.

Хотя реакция нейтрализации H₂SO₄ протекает в две стадии, химическая сущность взаимодействия одна и та же и выражается одним ионным уравнением

Н⁺ + ОH^- «H₂O.

4. Образование малодиссоциированных комплексных ионов. Например, образование комплексного иона цианида ртути (II) приводит к резкому уменьшению концентрации простых ионов в растворе

Hg²⁺ + 4CN^- ® [Hg(CN)₄]^2-.

5. Удаление продуктов из сферы реакции в виде газов. Ионные реакции протекают необратимо в случае образования газообразных веществ и вывода их из сферы, например, взаимодействия, сопровождающиеся выделением СО₂, Н₂S и т.д.

Na₂S + 2HCl ® 2NaCl + Н₂S­,

2Na⁺ + S^2- + 2H⁺ + 2Cl^- ® 2Na⁺ + 2Cl^- + Н₂S­

S^2- + 2H⁺® Н₂S­.

CO₂

В реакции Na₂CO₃ + H₂SO₄ ® Na₂SO₄ + H₂CO₃ á

H₂O

первоначальной причиной практически полной необратимости является образование малодиссоциированных молекул угольной кислоты H₂CO₃. Направление этой реакции усиливается за счет последующего распада H₂CO₃ с выделением двуокиси углерода, так что суммарный процесс описывается взаимодействием

2H⁺ + СО^2-₃ ® Н₂СО₃ ® СО₂­ + Н₂О.