Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Химические свойства сопряженных диенов1. Гидрирование. Каталитическое гидрирование водородом может идти по пути 1,2- и 1,4-присоединения: При взаимодействии с водородом в момент выделения (свободнорадикальная реакция) присоединение идет преимущественно в положения 1,4: 2. Гидрогалогенирование. При присоединении галогеноводородов к сопряженным диенам образуются продукты 1,2- и 1,4-присоединения. Механизм реакции включает две стадии. Стадия 1 – присоединение протона через образование p-комплекса: Образующийся карбкатион является мезомерным аллильным карбкатионом: Полученный мезомерный карбкатион отличается повышенной устойчивостью. Стадия 2 – стабилизация карбкатиона взаимодействием с бромид-анионом Br-: В мезомерном карбкатионе имеется два реакционных центра, и поэтому присоединение бромид-иона идет по двум направлениям, что приводит к образованию смеси продуктов 1,2- и 1,4-присоединения. Отношение количества продуктов 1,2- и 1,4-присоединения зависит от условий проведения реакции – температуры, растворителя и времени реакции. При низкой температуре имеет место кинетический контроль, а при высокой – термодинамический. При кинетическом контроле образуются продукты реакции, протекающей с более высокой скоростью (1,2-присоединение), а при термодинамическом – реакции, приводящей к наиболее стабильному продукту (1,4-присоединение). Энергетический профиль для реакций 1,2-присоединения и 1,4- присоединения показан ниже.
3. Галогенирование диенов протекает также с образованием смеси продуктов 1,2- и 1,4-присоединения через стадию образования резонансно-стабилизированного карбкатиона. Реакция подчиняется термодинамическому и кинетическому контролю: 4. Гипогалогенирование преимущественно идет по 1,2 – положениям: 5. Окисление: а) водным раствором KMnO4 б) в жестких условиях (KMnO4, Н+) происходит разрыв двойных связей: в) озонолиз протекает, как и для алкенов, с образованием бифункциональных производных:
6. Реакции диенового синтеза (Дильса – Альдера). В этой реакции наряду с диеном участвуют диенофилы – соединения, имеющие двойную связь, сопряженную с электронной парой электроотрицательного атома (р-p - сопряжение) или соединения, имеющие p-связь, сопряженную с поляризованной кратной связью (p-p - сопряжение) Реакция проходит по механизму 1,4 - присоединения:
Лекция №7. полимеризация диенов Димеризация, полимеризация диенов. Три способа полимеризациии диенов (1,4-1,4, 1,2-1,2, 1,4-1,2). Механизмы полимеризации: радикальный, ионный, ионно – координационный. Сополимеризация. Синтетические каучуки – дивинилстирольный, поливинилакрилонитрильный, поливинилизобутиленовый, хлоропреновый. Технологический процесс полимеризации. Отличие натурального каучука от синтетического. Латексы. Регулярная полимеризация. Катализаторы Циглера – Натта.
|